Index: studiarbeit/Versuchsbeschreibung.aux =================================================================== --- studiarbeit/Versuchsbeschreibung.aux (revision 82) +++ studiarbeit/Versuchsbeschreibung.aux (revision 83) @@ -9,5 +9,5 @@ \@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Herstellen der Salzl\"osung}{16}{section*.2}} \@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Herstellen der Tensid-Salzl\"osung}{16}{section*.3}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Batchans\"atze}{17}{section*.4}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Batchans\"atze}{16}{section*.4}} \@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.1.2}Probename}{17}{subsection.4.1.2}} \@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Volumen der leichten Phase}{17}{section*.5}} @@ -17,36 +17,41 @@ \@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Auswertung der Proben mit 0,2\% Tensid im Ansatz}{17}{section*.8}} \@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Auswertung der Proben mit 2\% Tensid im Ansatz}{18}{section*.9}} +\@writefile{lot}{\contentsline {table}{\numberline {4.1}{\ignorespaces Ansatz1: 0,2\% Tensid in 0,5\%iger Calciumchloridl\"osung}}{18}{table.4.1}} +\newlabel{tab:V1_0,2}{{4.1}{18}{Ansatz1: 0,2\% Tensid in 0,5\%iger Calciumchloridlösung\relax }{table.4.1}{}} \@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.1.4}Bewertung der Ergebnisse}{18}{subsection.4.1.4}} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.1}{\ignorespaces Tabelle_V1}}{19}{figure.4.1}} -\@writefile{toc}{\contentsline {section}{\numberline {4.2}Versuchsreihe 2: Einstellen der optimalen Tensidkonzentration}{20}{section.4.2}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.1}Versuchsdurchf\"uhrung}{20}{subsection.4.2.1}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Herstellen der Stamml\"osungen}{20}{section*.10}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Batchans\"atze}{20}{section*.11}} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.2}{\ignorespaces bilder_V1}}{21}{figure.4.2}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.2}Probename}{22}{subsection.4.2.2}} +\@writefile{lot}{\contentsline {table}{\numberline {4.2}{\ignorespaces Ansatz1: 2\% Tensid in 0,5\%iger Calciumchloridl\"osung bzw. in bidestilliertem Wasser}}{19}{table.4.2}} +\newlabel{tab:V1_2,0}{{4.2}{19}{Ansatz1: 2\% Tensid in 0,5\%iger Calciumchloridlösung bzw. in bidestilliertem Wasser\relax }{table.4.2}{}} +\@writefile{toc}{\contentsline {section}{\numberline {4.2}Versuchsreihe 2: Einstellen der optimalen Tensidkonzentration}{19}{section.4.2}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.1}Versuchsdurchf\"uhrung}{19}{subsection.4.2.1}} +\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.1}{\ignorespaces bilder_V1}}{20}{figure.4.1}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Herstellen der Stamml\"osungen}{21}{section*.10}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Batchans\"atze}{21}{section*.11}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.2}Probename}{21}{subsection.4.2.2}} +\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.2}{\ignorespaces Viskosimeter}}{22}{figure.4.2}} \@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.3}Ergebnisse}{22}{subsection.4.2.3}} \@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Auswertung der Reihe mit Brij S20}{22}{section*.12}} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.3}{\ignorespaces Viskosimeter}}{23}{figure.4.3}} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.4}{\ignorespaces Tabelle V2_BrijS20}}{23}{figure.4.4}} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.5}{\ignorespaces Tabelle V2_Brij97}}{24}{figure.4.5}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Auswertung der Reihe mit Brij97}{24}{section*.13}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.4}Bewertung der Ergebnisse}{24}{subsection.4.2.4}} -\@writefile{toc}{\contentsline {section}{\numberline {4.3}Versuchsreihe 3: Salinit\"atsscan}{24}{section.4.3}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.1}Versuchsdurchf\"uhrung}{24}{subsection.4.3.1}} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.6}{\ignorespaces Verlauf von Konzentration, Oberfl\"achenspannung, Dichte und Solubilisierungspotential \"uber die Konzentration von Brij S20}}{25}{figure.4.6}} -\newlabel{fig12}{{4.6}{25}{Verlauf von Konzentration, Oberflächenspannung, Dichte und Solubilisierungspotential über die Konzentration von Brij S20\relax }{figure.4.6}{}} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.7}{\ignorespaces Verlauf von Konzentration, Oberfl\"achenspannung, Dichte und Solubilisierungspotential \"uber die Konzentration von Brij 97}}{26}{figure.4.7}} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.8}{\ignorespaces Verlauf der Viskosit\"at \"uber die Konzentration von Brij 97}}{26}{figure.4.8}} -\newlabel{fig13}{{4.7}{26}{Verlauf von Konzentration, Oberflächenspannung, Dichte und Solubilisierungspotential über die Konzentration von Brij 97\relax }{figure.4.8}{}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Herstellen der Stamml\"osungen}{27}{section*.14}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Batchans\"atze}{27}{section*.15}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.2}Probenahme}{27}{subsection.4.3.2}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.3}Ergebnisse}{27}{subsection.4.3.3}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.4}Bewertung der Ergebnisse}{27}{subsection.4.3.4}} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.9}{\ignorespaces Tabelle V3}}{28}{figure.4.9}} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.10}{\ignorespaces Verlauf von Konzentration, Oberfl\"achenspannung, Dichte und Solubilisierungspotential \"uber die Konzentration von $CaCl_2$}}{28}{figure.4.10}} -\newlabel{fig14}{{4.10}{28}{Verlauf von Konzentration, Oberflächenspannung, Dichte und Solubilisierungspotential über die Konzentration von $CaCl_2$\relax }{figure.4.10}{}} +\@writefile{lot}{\contentsline {table}{\numberline {4.3}{\ignorespaces Beeinflussung der Messwertedurch eine steigende Konzentration von Brij S20}}{23}{table.4.3}} +\newlabel{tab:V2_BrijS20}{{4.3}{23}{Beeinflussung der Messwertedurch eine steigende Konzentration von Brij S20\relax }{table.4.3}{}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Auswertung der Reihe mit Brij97}{23}{section*.13}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.4}Bewertung der Ergebnisse}{23}{subsection.4.2.4}} +\@writefile{toc}{\contentsline {section}{\numberline {4.3}Versuchsreihe 3: Salinit\"atsscan}{23}{section.4.3}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.1}Versuchsdurchf\"uhrung}{23}{subsection.4.3.1}} +\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.3}{\ignorespaces Verlauf von Konzentration, Oberfl\"achenspannung, Dichte und Solubilisierungspotential \"uber die Konzentration von Brij S20}}{24}{figure.4.3}} +\newlabel{fig12}{{4.3}{24}{Verlauf von Konzentration, Oberflächenspannung, Dichte und Solubilisierungspotential über die Konzentration von Brij S20\relax }{figure.4.3}{}} +\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.4}{\ignorespaces Verlauf von Konzentration, Oberfl\"achenspannung, Dichte und Solubilisierungspotential \"uber die Konzentration von Brij 97}}{25}{figure.4.4}} +\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.5}{\ignorespaces Verlauf der Viskosit\"at \"uber die Konzentration von Brij 97}}{25}{figure.4.5}} +\newlabel{fig13}{{4.4}{25}{Verlauf von Konzentration, Oberflächenspannung, Dichte und Solubilisierungspotential über die Konzentration von Brij 97\relax }{figure.4.5}{}} +\citation{Kitahara} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Herstellen der Stamml\"osungen}{26}{section*.14}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsubsection}{Batchans\"atze}{26}{section*.15}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.2}Probenahme}{26}{subsection.4.3.2}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.3}Ergebnisse}{26}{subsection.4.3.3}} +\@writefile{lot}{\contentsline {table}{\numberline {4.4}{\ignorespaces Beeinflussung der Messwerte durch eine steigende Konzentration von CaCl2}}{26}{table.4.4}} +\newlabel{tab:V3_Tabelle}{{4.4}{26}{Beeinflussung der Messwerte durch eine steigende Konzentration von CaCl2\relax }{table.4.4}{}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.4}Bewertung der Ergebnisse}{26}{subsection.4.3.4}} +\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {4.6}{\ignorespaces Verlauf von Konzentration, Oberfl\"achenspannung, Dichte und Solubilisierungspotential \"uber die Konzentration von $CaCl_2$}}{27}{figure.4.6}} +\newlabel{fig14}{{4.6}{27}{Verlauf von Konzentration, Oberflächenspannung, Dichte und Solubilisierungspotential über die Konzentration von $CaCl_2$\relax }{figure.4.6}{}} \@setckpt{Versuchsbeschreibung}{ -\setcounter{page}{29} +\setcounter{page}{28} \setcounter{equation}{1} \setcounter{enumi}{3} @@ -63,6 +68,6 @@ \setcounter{paragraph}{0} \setcounter{subparagraph}{0} -\setcounter{figure}{10} -\setcounter{table}{0} +\setcounter{figure}{6} +\setcounter{table}{4} \setcounter{AlgoLine}{0} \setcounter{algocfline}{0} @@ -75,5 +80,5 @@ \setcounter{lstnumber}{1} \setcounter{Item}{3} -\setcounter{bookmark@seq@number}{39} +\setcounter{bookmark@seq@number}{38} \setcounter{lstlisting}{0} \setcounter{section@level}{2} Index: studiarbeit/Experimentelle.tex =================================================================== --- studiarbeit/Experimentelle.tex (revision 82) +++ studiarbeit/Experimentelle.tex (revision 83) @@ -4,7 +4,7 @@ \section{Batchversuche} -Batchversuche sind stark vereinfacht Modelle und simulieren die Idealbedingungen für eine bestimmte Reaktion in einem abgeschlossenen System. Die Ansätze erfolgen in einem geschlossenen Gefäß. Externe Einflüsse werden weitgehend ausgeblendet, da nur die einzelnen Chemikalien (hier Tensid, Schadstoff, Wasser und Salz) gemischt werden. Die Mischungsanteile der Ansätze werden während der Gleichgewichtseinstellung der Reaktion nicht verändert und auch die Temperatur wird konstant gehalten. -Batchversuche bieten den Vorteil zunächst alle äußeren Einflüsse auszublenden. So lassen sich komplexe Vorgänge schrittweiße betrachten und verstehen. Es können nach und nach verschiedene Einflussgrößen weitgehend unabhängig voneinander untersucht werden. So wurde hier zunächst die allgemeine Eignung verschiedener Tenside untersucht, als zweites die optimale Tensidkonzentration bei ansonsten festen Massenanteilen für ausgewählte Tenside gesucht und schließlich für ein Tensid der Einfluss der Salinität untersucht. -Der Einfluss von Strömung und Grundwasserchemie, sowie die Wechselwirkung mit der Bodenmatrix können durch Batchversuche nicht dargestellt werden. Lediglich der Einfluss einer erniedrigten Temperatur lässt sich, mit allerdings entsprechendem Mehraufwand darstellen. Daher können die Ergebnisse die aus Batchversuchen erhalten werden nicht eins zu eins auf die Sanierung eines Grundwasserleiters übertragen werden. +Batchversuche sind stark vereinfachte Modelle und simulieren die Idealbedingungen für eine bestimmte Reaktion in einem abgeschlossenen System. Die Ansätze erfolgen in einem geschlossenen Gefäß. Externe Einflüsse werden weitgehend ausgeblendet, da nur die einzelnen Chemikalien (hier Tensid, Schadstoff, Wasser und Salz) gemischt werden. Die Mischungsanteile der Ansätze werden während der Gleichgewichtseinstellung der Reaktion nicht verändert und auch die Temperatur wird konstant gehalten. +Batchversuche bieten den Vorteil, zunächst alle äußeren Einflüsse auszublenden. So lassen sich komplexe Vorgänge schrittweise betrachten und verstehen. Es können nach und nach verschiedene Einflussgrößen weitgehend unabhängig voneinander untersucht werden. So wurde hier zunächst die allgemeine Eignung verschiedener Tenside untersucht, als zweites die optimale Tensidkonzentration bei ansonsten festen Massenanteilen für ausgewählte Tenside bestimmt und schließlich für ein Tensid der Einfluss der Salinität untersucht. Die Resultate werden zur Auswahl von geeigneten Tensiden zur die Sanierung der Schwefelkohlenstoffkontamination benötigt. Darüber hinaus schaffen sie aber auch eine Grundlage zum Verständnis der bei der Sanierung im Untergrund relevanten Prozesse. +Batchversuche stellen die Grundlage für alle weiteren Versuche dar, wenngleich die Ergebnisse die aus Batchversuchen erhalten werden nicht eins zu eins auf die Sanierung eines Grundwasserleiters übertragen werden. Dies liegt daran, dass der Einfluss von Strömung und Grundwasserchemie, sowie die Wechselwirkung mit der Bodenmatrix nicht in Batchversuche dargestellt werden können. Lediglich der Einfluss einer erniedrigten Temperatur lässt sich, mit allerdings entsprechendem Mehraufwand betrachten. Diese weiteren Einflüsse können dann, aufbauend auf das durch die Batchversuche geschaffenen Basiswissen, zum Beispiel mit Säulenversuchen untersucht werden. @@ -13,5 +13,5 @@ \subsection{Schwefelkohlenstoff} -Schwefelkohlenstoff mit der Summenformel $CS_2$ und der molare Masse beträgt 76,13 g/mol ist eine farblose, unangenehm riechende Flüssikeit. Der Schmelzpunkt liegt bei -111,6 °C der Siedepunkt bei 46,5 °C. Der Stoff ist leicht entzündlich und bei einem Volumenanteil in Luft von 1\% - 60\% auch explosiv. Wegen des hohen Dampfdrucks von 398 hPa ist er leicht flüchtig, wobei die Dämpfe schwerer sind als Luft. Die Dichte beträgt 1,264 g/L bei 20°C. Schwefelkohlenstoff gehört zu den Dense Non-Aqueous Liquids (DNAPL). Wird Schwefelkohlenstoff in Wasser gegeben, bilden sich sofort abgegrenzte Kugeln die nach unten sinken und auf dem Gefäßboden eine klar abgetrennte schwere Phase bilden. Die maximale Löslichkeit in Wasser ist mit 2,1 g/L bei 20°C sehr gering. +Schwefelkohlenstoff mit der Summenformel $CS_2$ und der molaren Masse 76,13 g/mol ist eine farblose Flüssikeit. In Reinform ist sie geruchsneutral, aufgrund von Verunreinigungen jedoch häufig unangenehm richend. Der Schmelzpunkt liegt bei -111,6 °C der Siedepunkt bei 46,5 °C. Der Stoff ist leicht entzündlich und bei einem Volumenanteil in Luft von 1\% - 60\% auch explosiv. Wegen des hohen Dampfdrucks von 398 hPa ist er leicht flüchtig, wobei die Dämpfe schwerer sind als Luft. Die Dichte beträgt 1,264 g/L bei 20°C. Schwefelkohlenstoff gehört zu den DNAPLs. Die maximale Löslichkeit in Wasser ist mit 2,1 g/L bei 20°C sehr gering. Schwefelkohlenstoff ist nach dem Gesetz zum Schutz vor gefährlichen Stoffen (Chemikaliengesetz, ChemG) ein gesundheitsschädlicher und umweltgefährlicher Stoff. %Für den Umgang gelten die R-Sätze R11 - 36, 38 - 48, 23,62,63 und die S-Sätze S16, 33, 36, 37 - 45 der Gefahrstoffverordnung. @@ -20,7 +20,7 @@ Schwefelkohlenstoff ist giftig, er reizt Haut und Schleimhäute und gilt als fortpflanzungsgefährdend. Die Aufnahme erfolgt leicht über die Atemwege und die Haut. \cite{Merck} -Schwefelkohlenstoff ist relativ gut biologisch abbaubar (80\% in 28 Tagen) und aufgrund des eher mäßig hohen $log P_ow$ ist nicht mit einer starken Bioakkumulation, also der Anreicherung im Organismus, zu rechnen. Allerdings gilt er als Wassergefährdent und ist in die Wassergüteklasse 2 eingestuft. \cite{Hedinger} +Schwefelkohlenstoff ist relativ gut biologisch abbaubar (80\% in 28 Tagen) und aufgrund des eher mäßig hohen $log P_ow$ ist nicht mit einer starken Bioakkumulation, also der Anreicherung im Organismus, zu rechnen. \cite{Hedinger} -Verwendung findet Schwefelkohlenstoff in großen Mengen in der Herstellung von Cellulosefasern und als Lösemittel für Fette und in der tertiären Erdölförderung. +Verwendung findet Schwefelkohlenstoff in großen Mengen in der Herstellung von Cellulosefasern, als Lösemittel für Fette und in der tertiären Erdölförderung. \subsection{Salze} @@ -28,7 +28,8 @@ Es wurden zwei unterschiedliche Salze verwendet. Zum einen das bivalente Salz Calciumchlorid($CaCl_2$) und zum anderen das monovalente Salz Natriumchlorid ($NaCl$). -Die Zugabe von Salz setzt die elektrostatischen Wechselwirkungen zwischen Tensid und Wasser herab. Nach der Debye-Hückel-Theorie werden die aktiven Zentren der Tensidmoleküle von den umgekehrt geladenen Ionen umgeben. Dadurch wird deren Ladung gegenüber den Wassermolekülen abgeschirmt. Als Effekt werden weniger Wassermoleküle zur Interaktion mit dem Tensid benötigt. Man sagt, die Aktivität des Lösungsmittels (Wasser) nimmt zu und damit steigt das Lösungsvermögen. Die Theorie sagt weiter, dass der Logarithmus der Löslichkeit proportional der Wurzel der Ionenstärke ist. Das heißt je größer die Ionenstärke, umso mehr wird das Lösungsvermögen gesteigert. +Die Zugabe von Salz setzt die elektrostatischen Wechselwirkungen zwischen Tensid und Wasser herab. Nach der Debye-Hückel-Theorie werden die aktiven Zentren der Tensidmoleküle von den umgekehrt geladenen Ionen umgeben. Dadurch wird deren Ladung gegenüber den Wassermolekülen abgeschirmt. Als Effekt werden weniger Wassermoleküle zur Interaktion mit dem Tensid benötigt. Man sagt, die Aktivität des Lösungsmittels (Wasser) nimmt zu und damit steigt das Lösungsvermögen. Die Theorie sagt weiter, dass der Logarithmus der Löslichkeit proportional der Wurzel der Ionenstärke ist. Das heißt je größer die Ionenstärke, umso mehr wird das Lösungsvermögen gesteigert. %cite\Saunders %cite\Young Bei weiter steigender Salzkonzentration kehrt sich der Effekt allerdings um, die Löslichkeit nimmt wieder ab. Dies kann man sich so vorstellen, dass sich keine weiteren Ionen mehr um die Tenside anlagern können und daher verstärkt mit dem Lösungsmittel (Wasser) in Wechselwirkung treten. Dadurch stehen nun weniger ''freie'' Wassermoleküle zur Verfügung und die Aktivität des Lösungsmittels sinkt. Dies kann bis zum Ausfallen der Tensidmoleküle aus der Lösung führen. + Der Bereich in dem die Löslichkeit durch ein Salz beeinflusst werden kann, wird als Salzfenster bezeichet. Die veränderte Löslichkeit lässt sich auch durch die Änderung des HLB-Wertes ausdrücken. Dieser nimmt bei steigender Salzkonzentration ab. Ein niedriger HLB-Wert bedeutet, dass sich das Tensid besser im unpolaren löst. Es bilden sich also mit steigendem Salzgehalt zunehmend inverse Mizellen (siehe Abbildung 3.1). @@ -48,8 +49,9 @@ \subsection{Verwendete Tenside} -Für ein erstes Screening standen 15 verschiedene Tenside zur Verfügung, welche nachfolgend mit den wichtigsten Parametern aufgelistet sind. Dabei wurden verschiedene nicht-ionische und anionische Tenside untersucht, kationische Tenside wurden aufgrund ihres generell eher geringen Lösungsvermögens nicht eingesetzt. +Für ein erstes Screening wurden 15 verschiedene nicht-ionische und anionische Tenside, welche nachfolgend mit den wichtigsten Parametern aufgelistet sind untersuht.Kationische Tenside wurden aufgrund ihres generell geringen Lösungsvermögens und ihrer erhöhten Affinität zur Sorption an negativ geladene Bodenteilchen nicht eingesetzt. -%Tabelle noch nach links bündig mit dem Text machen + +%Tabellenüberschrift \vspace{12 pt} @@ -84,19 +86,23 @@ \subsection{Material} -Die Batchansätze der verschiedenen Versuchsreihen erfolgten in unterschiedlichen Vials aus Klarglas mit jeweils passendem Verschluss aus Schraubkappe mit Mininert-Ventil. Für den ersten Versuch, das Screening der Tenside, wurden 40 ml-Vials mit flachem Boden und einem Durchmesser von rund 26 mm verwendet, die mit insgesamt 20 ml Chemikalien gefüllt wurden. Problematisch war hier zum einen das große Volumen und der somit hohe Chemikalienverbrauch und zum anderen, die geringe Höhe im Verhältnis zum Volumen, wodurch es schwierig war die Trennung der Phasen exakt zu dokumentieren. Für den zweiten Versuch wurden Vials mit einem Volumen von 25 ml und einem Durchmesser von nur rund einem Zentimeter verwendet. Auch hier trat wieder das Problem auf, das in den nicht vollständig gefüllten Vials ein großer Gasraum vorhanden war. Der flüchtige Schwefelkohlenstoff diffundiert zu einem nicht bekannten Teil in diese Gasphase und verändert so das Phasengleichgewicht. Daher wurden in den weiteren Versuchen noch kleinere Vials mit nur 15 ml Volumen und einem Durchmesser von rund einem Zentimeter verwendet und diese nahezu Randvoll befüllt. +Die Batchansätze der verschiedenen Versuchsreihen erfolgten in unterschiedlichen Vials aus Klarglas mit jeweils passendem Schraubverschluss mit Mininert-Ventil. Für den ersten Versuch, das Screening der Tenside, wurden 40 ml-Vials mit flachem Boden und einem Durchmesser von rund 26 mm verwendet, die mit insgesamt 20 ml Chemikalien gefüllt wurden. Problematisch war hier zum einen das große Volumen und der somit hohe Chemikalienverbrauch und zum anderen, die geringe Höhe im Verhältnis zum Volumen, wodurch es schwierig war, die Trennung der Phasen exakt zu dokumentieren. Für den zweiten Versuch wurden Vials mit einem Volumen von 25 ml und einem Durchmesser von nur rund einem Zentimeter verwendet. Auch hier trat wieder das Problem auf, das in den nicht vollständig gefüllten Vials ein großer Gasraum vorhanden war. Der flüchtige Schwefelkohlenstoff diffundiert zu einem nicht bekannten Teil in diese Gasphase und verändert so das Phasengleichgewicht. Daher wurden in den weiteren Versuchen noch kleinere Vials mit nur 15 ml Volumen und einem Durchmesser von rund einem Zentimeter verwendet und diese nahezu randvoll befüllt. Für nötige Verdünnungsschritte vor der Konzentrationsbestimmung wurden wieder 40 ml-Vials verwendet. Diese wurden mit einem PTFE-beschichteten Septum und Schraubkappe verschlossen. -Die Zugabe der Chemikalien in die Vials und die Probenentnahme wurde mit gasdichten Hamilton-Glasspritzen durchgeführt. Da die Vials entlüftet werden mussten um Überdruck bei der Zugabe des Schwefelkohlenstoffs bzw. Unterdruck bei der Probenahme zu verhindern wurde zusätzlich eine zweite Kanüle mit nur 0,4 mm Durchmesser zur Belüftung verwendet. Um ein Steckenbleiben im Hals der Mininert-Ventile zu verhindern, wurden diese feinen Kanülen mit einem Schleifstein abgerundet. +Die Zugabe der Chemikalien in die Vials und die Probenentnahme wurde mit gasdichten Hamilton-Glasspritzen durchgeführt. Da die Vials entlüftet werden mussten um Überdruck bei der Zugabe des Schwefelkohlenstoffs bzw. Unterdruck bei der Probenahme zu verhindern wurde zusätzlich eine zweite Kanüle mit nur 0,4 mm Durchmesser zur Belüftung verwendet. Um ein Steckenbleiben im Hals der Mininert-Ventile zu verhindern, wurden diese feinen Kanülen vorher mit einem Schleifstein abgerundet. \section{Messmethoden} -Um beurteilen zu können wie viel des vorgelegten Schwefelkohlenstoffs in die leichte Phase wanderte wurde das Volumen der leichten Phase bestimmt. Hierzu wurden mit einem Höhenanreiser jeweils die Höhe der untere Phasengrenze (schwere Phase - leichte Phase) und der oberern Phasengrenze (leichte Phase - Luft) gemessen. Zudem musste der Durchmesser der Vials bestimmt werden. Dies erfolgte durch für den ersten Versuch durch abschätzen des Innendurchmesser durch messen des Außendurchmessers der Vials mit einer Schieblehre. Für die ''kurzen, dicken'' Vials war dies hinreichend genau. Die wesentlich ''schlankeren'' Vials der weiteren Versuche wurden mit Wasser kalibriert. Das heißt die Vials wurden bis zum Ende der Bodenrundung mit Wasser gefüllt und die Höhe des Wasserspiegels mit dem Höhenanreiser gemessen. Dann wurde ein definiertes Volumen Wasser mit der Microliterspritze zugegeben, das Vial zur Dichtekontrolle gewogen, und wieder die Höhe des Wasserspiegels gemessen. Aus der Differenz der gemessenen Höhen und dem zugegeben Volumen lässt sich aus der Formel für das Zylindervolumen der Innendurchmesser der Vials berechnen. Dies wurde mit je drei Vials eines Types durchgeführt und der Mittelwert der so bestimmten Durchmesser als Kalibrationsergebniss erhalten. +Um beurteilen zu können, wie viel des vorgelegten Schwefelkohlenstoffs in die leichte Phase partitionierte, wurde das Volumen der leichten Phase bestimmt. Hierzu wurden mit einem Höhenanreißer jeweils die Höhe der unteren Phasengrenze (Grenzfläche schwere Phase - leichte Phase) und der oberen Phasengrenze (Grenzfläche leichte Phase - Luft) gemessen. Zudem musste der Durchmesser der Vials bestimmt werden. Dies erfolgte für den ersten Versuch durch abschätzen des Innendurchmesser durch messen des Außendurchmessers der Vials mit einer Schieblehre. Für die 40 ml-Vials war dies, aufgrund des relativ großen Durchmessers, hinreichend genau. Die wesentlich schmaleren Vials der weiteren Versuche wurden mit Wasser kalibriert. Das heißt die Vials wurden bis zum Ende der Bodenrundung mit Wasser gefüllt und die Höhe des Wasserspiegels mit dem Höhenanrei?er gemessen. Dann wurde ein definiertes Volumen Wasser mit der Mikroliterspritze zugegeben, das Vial zur Dichtekontrolle gewogen, und wieder die Höhe des Wasserspiegels gemessen. Aus der Differenz der gemessenen Höhen und dem zugegeben Volumen lässt sich aus der Formel für das Zylindervolumen der Innendurchmesser der Vials berechnen. Dies wurde mit je drei Vials eines Types durchgeführt und der Mittelwert der so bestimmten Durchmesser als Kalibrationsergebniss erhalten. Mit dem Durchmesser aus der Kalibrierung und der gemessenen Phasenhöhe kann nun das Volumen der leichten Phase wiederum über die Zylinderformel bestimmt werden. -Die Konzentrationsbestimmung des in der leichten Phase gelösten Schwefelkohlenstoffs wurde mittels Hochleistungsflüssigkeitschromatografie (engl. High Performance Liquid Chromatography = HPLC) durchgeführt und mittels UV-VIS-Detektor bei einer Wellenlänge von 315 nm detektiert. Um den Einfluss der Dichtekontraktion auf die Messung zu reduzieren und den Einfluss des Tensids auf die Laufzeit klein zu halten wurden die Proben nicht direkt auf die Säule gegeben, sondern um den Faktor 100 mit Methanol verdünnt. -Die Dichte der Proben wurde bestimmt durch wiegen eines definierten Probevolumens. Hierzu wurden 3,5 ml-Glasfläschen mit Gummistopfen zuerst leer gewogen, dann 2 ml der leichten Phasen der Probe mittels einer Microliterspritze in die Gläschen überführt und wieder gewogen. Aus der Masserndifferenz und dem zugegebenen Volumen lässt sich dann die Dichte berechnen: Dichte [g/mL] = (Masse [g] / Volumen [ml]. +Die Konzentrationsbestimmung des in der leichten Phase gelösten Schwefelkohlenstoffs wurde mittels Hochleistungsflüssigkeitschromatografie (engl. High Performance Liquid Chromatography = HPLC) durchgeführt und mittels UV-VIS-Detektor bei einer Wellenlänge von 315 nm detektiert. Aufgrund der hohen Konzentration mussten die Proben verdünnt werden, damit die Messung im lineraren Bereich der HPLC zu blieb. Um gleichzeitig den Einfluss der Dichtekontraktion auf die Messung zu reduzieren und den Einfluss des Tensids auf die Laufzeit klein zu halten, wurde um den Faktor 100 mit Methanol verdünnt. -Die Messung der Oberflächenspannung wurde mit einem Blasendrucktensiometer (Typ BPA-1P von Sinterface) durchgeführt. Das Gerät bietet einen Schnelltest, bei dem innerhalb von rund fünf Minuten eine komplette Messkurve aufgenommen werden kann. Allerdings wurde hier keine komplette Messkurve aufgezeichnet, sondern der Versuch abgebrochen sobald sich der Messung einem konstanten Wert annährte und der zuletzt gemessene, niedrigste Wert als Ergebnis vermerkt. + +Die Dichte der Proben wurde bestimmt durch wiegen eines definierten Probevolumens. Hierzu wurden 3,5 ml-Gläschen mit Gummistopfen zuerst leer gewogen, dann 2 ml der leichten Phase der Probe mittels einer Mikroliterspritze in die Gläschen überführt und wieder gewogen. Aus der Massendifferenz und dem zugegebenen Volumen lässt sich dann die Dichte berechnen: Dichte [g/mL] = Masse [g] / Volumen [ml]. + + +Die Messung der Oberflächenspannung wurde mit einem Blasendrucktensiometer (BPA-1P, Sinterface) durchgeführt. Das Gerät bietet einen Schnelltest, bei dem innerhalb von rund fünf Minuten eine komplette Messkurve über verschiedene Blasen-Lebensdauern aufgenommen werden kann. Allerdings wurde hier keine komplette Messkurve aufgezeichnet, sondern der Versuch abgebrochen, sobald sich das Messergebnis einem konstanten Wert annährte. Der zuletzt gemessene, niedrigste Wert wurde dann als Ergebnis vermerkt. + Die Viskosität wurde mit Hilfe eines Mikro-Ubbelohde-Viskosimeters (von SI-Analytics) gemessen. Hierbei wird die Zeit gemessen, die die Probe benötigt um eine dünne Kapillare zu durchströmen. Der kinematische Viskositätskoeffizient $\nu$ ergibt sich dann aus der Kapillarkonstante k mal der gemessenen Zeit t. @@ -106,7 +112,7 @@ \nu= k*t=\frac{\eta}{\rho} \end{equation} +\vspace{0,5cm} + +Diese Messmethode ist streng genommen nur für Newton'sche Fluide geeignet. Bei Tensiden ist jedoch häufig eine Abhängigkeit der Viskosität von den Scherkräften vorhanden. Da die Tenside hier aber verdünnt in Lösung vorlagen, wurden angenommen, dass sie sich newtoinsch verhalten. -Diese Messmethode ist streng genommen nur für Newton'sche Fluide geeignet. Bei Tenside ist häufig eine Abhängigkeit der Viskosität von den Scherkräften vorhanden. Da die Tenside jedoch verdünnt in Lösung vorlagen, wurden angenommen, dass sie sich newtonsch verhalten. - - Index: studiarbeit/Theoretische.aux =================================================================== --- studiarbeit/Theoretische.aux (revision 82) +++ studiarbeit/Theoretische.aux (revision 83) @@ -10,18 +10,18 @@ \@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {2.1}{\ignorespaces Ausbreitung}}{4}{figure.2.1}} \@writefile{toc}{\contentsline {section}{\numberline {2.2}Sanierungsverfahren}{4}{section.2.2}} -\citation{Falta} \@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {2.2.1}Ex-Situ-Verfahren}{5}{subsection.2.2.1}} \@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {2.2.2}In-Situ-Verfahren}{5}{subsection.2.2.2}} \@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {2.2.3}Mobilisierung und Solubilisierung}{5}{subsection.2.2.3}} \citation{Falta} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {2.2}{\ignorespaces S\"attigungsprofile}}{6}{figure.2.2}} +\citation{Falta} \@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {2.2.4}Mischungssysteme und tern\"are Phasendiagramme}{6}{subsection.2.2.4}} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {2.3}{\ignorespaces Phasendiagramm}}{7}{figure.2.3}} +\@writefile{toc}{\contentsline {section}{\numberline {2.3}Tenside}{6}{section.2.3}} +\citation{Sabatini} +\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {2.2}{\ignorespaces S\"attigungsprofile}}{7}{figure.2.2}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {2.3.1}Aufbau}{7}{subsection.2.3.1}} +\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {2.3}{\ignorespaces Phasendiagramm}}{8}{figure.2.3}} +\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {2.4}{\ignorespaces Tensidsysteme}}{8}{figure.2.4}} \citation{Memminger} -\@writefile{toc}{\contentsline {section}{\numberline {2.3}Tenside}{8}{section.2.3}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {2.3.1}Aufbau}{8}{subsection.2.3.1}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {2.3.2}Eigenschaften}{8}{subsection.2.3.2}} -\@writefile{lof}{\contentsline {figure}{\numberline {2.4}{\ignorespaces Tensidsysteme}}{9}{figure.2.4}} -\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {2.3.3}Wirkungsweise}{9}{subsection.2.3.3}} +\@writefile{toc}{\contentsline {subsection}{\numberline {2.3.2}Einfluss auf die Eigenschaften}{9}{subsection.2.3.2}} \@setckpt{Theoretische}{ \setcounter{page}{10} @@ -36,5 +36,5 @@ \setcounter{chapter}{2} \setcounter{section}{3} -\setcounter{subsection}{3} +\setcounter{subsection}{2} \setcounter{subsubsection}{0} \setcounter{paragraph}{0} @@ -52,5 +52,5 @@ \setcounter{lstnumber}{1} \setcounter{Item}{3} -\setcounter{bookmark@seq@number}{15} +\setcounter{bookmark@seq@number}{14} \setcounter{lstlisting}{0} \setcounter{section@level}{2} Index: studiarbeit/Versuchsbeschreibung.tex =================================================================== --- studiarbeit/Versuchsbeschreibung.tex (revision 82) +++ studiarbeit/Versuchsbeschreibung.tex (revision 83) @@ -1,24 +1,21 @@ - - - \chapter{Versuchsbeschreibung} \label{Versuchsbeschreibung} Im Rahmen dieser Arbeit wurden drei Versuchsreihen durchgeführt und dabei 15 Tenside hinsichtlich ihrer Eignung zur Solubilisierung von Schwefelkohlenstoff untersuch. -Der Erste Versuch, das Screening, diente einer Vorauswahl. Für die hier ausgesuchten Tenside wurde anschließend, die optimale Tensidkonzentration und schließlich der Einfluss von ein- und zweiwertigen Kationen untersucht. - -Das grundsätzliche Vorgehen war immer gleich: Tensid, Salz, Wasser wurden in definierten Massenverhältnissen gemischt und der mit Oilred angefärbte Schwefelkohlenstoff im Überschuss zugegeben. Die Ansätze wurden gut vermischt und in ein Wasserbad bis zur Gleichgewichtseinstellung stehen gelassen. -Aus der leichten Phase wurde eine Probe abgenommen und in Methanol im Verhältnis 1/100 verdünnt. Die Auftrennung und Konzentrationsmessung erfolgte mittels HPLC-UV/VIS. Des weiteren wurde die Dichte, die Oberflächenspannung und das Gesamtvolumen der leichten Phase ermittelt. Weiterhin beachtet wurde das Aussehen, insbesondere die Außbildung einer Mittelphase, Trübung der leichten Phase und Abgrenzung der entstandenen Phasen zueinander. +Ein erstes Screening, diente einer Vorauswahl. Für die hier ausgesuchten Tenside wurde anschließend der Einfluss der Tensidkonzentration und schließlich der Einfluss von ein- und zweiwertigen Kationen untersucht. + +Das grundsätzliche Vorgehen war immer gleich: Tensid, Salz und Wasser wurden in definierten Massenverhältnissen gemischt und der mit Oil Red angefärbte Schwefelkohlenstoff im Überschuss zugegeben. Die Ansätze wurden gut vermischt und in einem Wasserbad bis zur Gleichgewichtseinstellung stehen gelassen. +Aus der leichten Phase wurde eine Probe abgenommen und in Methanol im Verhältnis 1/100 verdünnt. Die Auftrennung und Konzentrationsmessung erfolgte mittels HPLC-UV/VIS. Des weiteren wurde die Dichte, die Oberflächenspannung und das Gesamtvolumen der leichten Phase ermittelt. Außerdem wurde das äußere Erscheinungsbild der Proben zu einer ersten optischen Bewertung herangezogen. Dabei wurde die Ausbildung einer Mittelphase, Trübung der leichten Phase und Abgrenzung der entstandenen Phasen zueinander betrachtet. \section {Versuchsreihe 1: Screening von 15 verschiedenen Tensiden} -Diese erste Versuchsreihe diente dazu, eine Vorauswahl von Tensiden zu treffen, die dann weiteruntersucht werden sollten. Der Test wurde in drei Stufen durchgeführt. Zunächst wurde je 0,2 \% Tensid und 0,5 \% Calciumchlorid im Gesamtansatz angesetzt. Im zweiten Schritt wurden die Tensidkonzentration auf 2\% erhöht um über der kritischen Mizellbildungskonzentration (CMC) zu liegen und wiederum 0,5 \% Calciumchlorid zugegeben. Zum dritten wurden Ansätze mit 2 \% Tensid und 6,5 \% Natriumchlorid hergestellt, für Tenside die mit Calciumchlorid unlöslich waren. +Diese erste Versuchsreihe diente dazu, eine Vorauswahl von Tensiden zu treffen, die dann weiter untersucht werden sollten. Der Test wurde in drei Stufen durchgeführt. Zunächst wurde je 0,2 \% Tensid und 0,5 \% Calciumchlorid im Gesamtansatz angesetzt. Im zweiten Schritt wurde die Tensidkonzentration auf 2\% erhöht um über der kritischen Mizellbildungskonzentration (CMC) zu liegen und wiederum 0,5 \% Calciumchlorid zugegeben. Zum dritten wurden Ansätze mit 2 \% Tensid und 6,5 \% Natriumchlorid für diejenigen Tenside hergestellt, die mit Calciumchlorid unlöslich waren. \subsection{Versuchsdurchführung} -Zuerst wurde eine Salzlösung mit 0,5 \% Calciumchlorid hergestellt. Die Tenside wurden in 100 ml-Glas-Flaschen eingewogen und mit der Salzlösung auf 100 \% aufgefüllt. Von diesen Tensid-Salzlösungen wurden 15 ml in in 40 ml-Vials überführt, ein kleiner Rührfisch hinzugefügt und die Vials mit Mininert-Ventilen verschlossen. Mittels Microliterspritze wurde durch die Ventilmembran je 2,5 ml Schwefelkohlenstoff zugegeben. -Die Ansätze wurden zehn Minuten lang gerührt und anschließend in ein auf 20°C temperiertes Wasserbad gestellt. Dieser Vorgang wurde noch zweimal, an nachfolgenden Tagen wiederholt. Danach wurden die Vials mehrere Tage im Wasserbad stehen gelassen um eine Trennung der Phasen bzw. ein Absetzen der ungelösten Schweranteile zu erreichen. -Nach rund einer Woche wurden die Proben untersucht. Zunächst wurde die Höhe der leichten Phase gemessen und daraus das Volumen bestimmt. Dann wurden Proben genommen und mittels HPLC-Analyse die Konzentration an gelöstem Schwefelkohlenstoff bestimmt. Schließlich wurde eine weitere Probe genommen um die Dichte und die Oberflächenspannung zu messen. +Zuerst wurde eine Salzlösung mit 0,5 \% Calciumchlorid hergestellt. Die Tenside wurden in 100 ml-Glas-Flaschen eingewogen und mit der Salzlösung auf 100 \% aufgefüllt. Von diesen Tensid-Salzlösungen wurden 15 ml in in 40 ml-Vials überführt, ein kleiner Rührfisch hinzugefügt und die Vials mit Mininert-Ventilen verschlossen. Mittels Mikroliterspritze wurde durch das im Ventil integrierte Septum je 2,5 ml Schwefelkohlenstoff zugegeben. +Die Ansätze wurden zehn Minuten lang gerührt und anschließend in ein auf 20°C temperiertes Wasserbad gestellt. Dieser Vorgang wurde noch zweimal an nachfolgenden Tagen wiederholt. Danach wurden die Vials mehrere Tage im Wasserbad stehen gelassen, um eine Trennung der Phasen bzw. ein Absetzen der ungelösten Schweranteile zu erreichen. +Nach rund einer Woche wurden die Ansätze beprobt und untersucht. Zunächst wurde die Höhe der leichten Phase gemessen und daraus das Volumen bestimmt. Dann wurden Proben genommen und mittels HPLC-Analyse die Konzentration an gelöstem Schwefelkohlenstoff bestimmt. Schließlich wurde eine weitere Probe genommen um die Dichte und die Oberflächenspannung zu messen. \subsubsection{Herstellen der Salzlösung} @@ -27,5 +24,5 @@ \begin{sloppypar} Hierzu wurden zunächst die Molmassen von Calciumchlorid und von Wasser ermittelt und dann der molare Massenanteil des Calciumchlorids an der Gesamtmasse berechnet. $CaCl_2$ hat eine molare Masse von 110 g/mol, zwei Wassermoleküle wiegen 36 g/mol. Daraus folgt eine Gesamtmasse von 146 g/mol. Der Anteil von $CaCl_2$ an der Gesamtmasse beträgt dann 75,34\%. Demnach entsprechen 1,33 g des hydratisierten Calciumchlorids einem Gramm reinem Calciumchlorid. Für 0,5\% Calciumchloridlösung werden $1,33 * 5 = 6,64 [g/L]$ des hydratisierten Calciumchlorides benötigt. -Da zwei Liter Salzlösung hergestellt werden sollten, wurden 13,27 g hydratisiertes Calciumchlorid in ein Becherglas eingewogen. Das Salz wurde mit Hilfe eines Feststofftrichters in einen Zweiliter-Eichkolben überführt, Becherglas und Trichter dreimal mit nachgespült und der Kolben mit bidestiliertem Wasser mit einer Restleitfähigkeit von $0,055 µS/cm$ aufgefüllt. Durch schwenken und vorsichtiges Schütteln wurde das Salz gleichmäßig gelöst. Anschließend wurde die Salzlösung in eine Glasflasche umgefüllt. +Da zwei Liter Salzlösung hergestellt werden sollten, wurden 13,27 g hydratisiertes Calciumchlorid in ein Becherglas eingewogen. Das Salz wurde mit Hilfe eines Feststofftrichters in einen 2 L-Messkolben überführt, Becherglas und Trichter dreimal nachgespült und der Kolben mit bidestiliertem Wasser mit einer Restleitfähigkeit von $0,055 µS/cm$ aufgefüllt. Durch schwenken und vorsichtiges Schütteln wurde das Salz gleichmäßig gelöst. Anschließend wurde die Salzlösung in eine Glasflasche umgefüllt. \end{sloppypar} @@ -41,31 +38,34 @@ Die Ausgangskonzentrationen der verdünnten Tenside und die daraus resultierende einzuwiegende Masse auf 80 g sind in der folgenden Tabelle vermerkt. -\vspace{12 pt} -\noindent -\begin{flushleft} -\begin{tabular}{l|c|c|c} -\bf Name & \bf Ausgangskonzentration & \bf 0,2\% & \bf2,0\% \\ [0.5ex] \hline -Enordet & 26,12\% & 0,61 g & 6,13 g\\ -SDS & 95\% & 0,17 g & 1,68 g \\ -DSSS & 96\% & 0,17 g & 1,67 g \\ -Lutensol ON 60 & 60\%&0,27 g& 2,67 g -\end{tabular} -\end{flushleft} -\vspace{12 pt} + + +%\vspace{12 pt} +%\begin{flushleft} +%\begin{tabular}{l|c|c|c} +%\bf Name & \bf Ausgangskonzentration & \bf 0,2\% & \bf2,0\% \\ [0.5ex] \hline +%Enordet & 26,12\% & 0,61 g & 6,13 g\\ +%SDS & 95\% & 0,17 g & 1,68 g \\ +%DSSS & 96\% & 0,17 g & 1,67 g \\ +%Lutensol ON 60 & 60\%&0,27 g& 2,67 g +%\end{tabular} +%\end{flushleft} +%\caption{Tensidmassen bei 0,2\% und 2\% Tensid auf 80 ml L"osung} +%\label{tab:Tensidkonzentrationen} +%\vspace{12 pt} In die Glasflaschen wurde außerdem ein Rührfisch gegeben und die Tenside unter Rühren und Wärmezufuhr gelöst. -Schon beim Ansatz der Lösungen mit nur 0,2 \% Tensid wurden bei einigen Tensiden nicht erwünschte Effekte deulich. SDS löste sich sehr schlecht, so dass die Lösung auch nach stundenlangem rühren und tagelangem stehenlassen immer noch weiße flöckchen enthielt. DSSS bildete ein Gel aus und Enordet eine seifige trübe Lösung. Von diesen drei Tensiden wurde lediglich mit Enordet eine Lösung mit 2\% Tensid angesetzt, wobei sich der Trübungseffekt versterkte und die seifige Lösung sich in der Flasche nach längerem stehenlassen nach unten absetzte, so dass oben eine klare viskose Flüssigkeit war. -Aufgrund dieser negativen Effekte mit der Calciumchloridlösung wurden diese drei Tenside versuchsweiße in Natriumchloridlösung gelöst. Doch auch hier traten wieder die selben Effekte auf. SDS und DSSS wurden schließlich ganz von weitern Versuchen ausgeschlossen. Enordet wurde zusätzlich ohne Salz in Reinstwasser angesetzt. +Schon beim Ansatz der Lösungen mit nur 0,2 \% Tensid wurden bei einigen Tensiden nicht erwünschte Effekte deulich. SDS löste sich sehr schlecht, so dass die Lösung auch nach stundenlangem Rühren und tagelangem Stehenlassen immer noch weiße Flöckchen enthielt. DSSS bildete ein Gel aus und Enordet eine seifige, trübe Lösung. Von diesen drei Tensiden wurde lediglich mit Enordet eine Lösung mit 2\% Tensid angesetzt, wobei sich der Trübungseffekt verstärkte und die seifige Lösung sich in der Flasche nach längerem stehenlassen nach unten absetzte, so dass oben eine klare, viskose Flüssigkeit war. +Aufgrund dieser negativen Effekte mit der Calciumchloridlösung wurden diese drei Tenside versuchsweise in Natriumchloridlösung gelöst. Doch auch hier traten wieder die selben Effekte auf. SDS und DSSS wurden schließlich ganz von weitern Versuchen ausgeschlossen. Enordet wurde zusätzlich ohne Salz in Reinstwasser angesetzt. \subsubsection{Batchansätze} -15 ml der Tensid-Salzlösungen wurden in 40 ml-Vials pipettiert. Die Vials wurden mit Mininert-Ventildeckeln fest verschraubt. Dann wurden jeweils 2,5 ml des angefärbten Schwefelkohlenstoffs zugegeben. Hierzu wurde eine 2,5 ml-Microliterspritze verwendet und das Vial mit einer zweiten dünnen Nadel entlüftet. Durch das Entlüften wird ein Überdruck im Vial vermieden und eine verlustfreie Überführung des Schwefelkohlenstoffs ermöglicht. +15 ml der Tensid-Salzlösungen wurden in 40 ml-Vials pipettiert. Die Vials wurden mit Mininert-Ventildeckeln fest verschraubt. Dann wurden jeweils 2,5 ml des angefärbten Schwefelkohlenstoffs zugegeben. Hierzu wurde eine 2,5 ml-Microliterspritze verwendet und das Vial mit einer zweiten dünnen Nadel entlüftet. Durch das Entlüften wird ein Überdruck im Vial vermieden und eine verlustarme Überführung des Schwefelkohlenstoffs ermöglicht. Nach sämtlichen Zugaben wurden die Vials gewogen, um die exakt zugegebene Masse zu ermitteln. -Die Probenansätzt wurden 10 Minuten lang gerührt bzw. geschüttelt, da für die zweiprozentigen Ansätze keine kleien Rührfische mehr vorhanden waren, und in ein auf 20°C temperiertes Wasserbad gestellt. +Die Probenansätzt wurden 10 Minuten lang gerührt bzw. geschüttelt und in ein auf 20°C temperiertes Wasserbad gestellt. \subsection{Probename} -Neben der Konzentration an gelöstem Schwefelkohlenstoff, wurden auch Oberflächenspannung, Dichte und Volumen der leichten Phase bestimmt. +Neben der Konzentration an gelöstem Schwefelkohlenstoff wurden auch Oberflächenspannung, Dichte und Volumen der leichten Phase bestimmt. \subsubsection{Volumen der leichten Phase} @@ -93,33 +93,34 @@ Wegen der durch die Trübung verursachten Ungenauigkeit bei der Höhenmessung und des durch messen des Außendurchmessers abgeschätzten Innendurchmessers ist die Angabe des Volumens nicht als exakter Wert zu verstehen. -Die Konzentrationsbestimmung ergab Schwefelkohlenstoffkonzentrationen zwischen 3,91 g/L und 6,52 g/L. Der niedrigste Wert wurde bei der BASF-Tensidmischung, der höchste bei Brij 98 gefunden. Wobei die gemessenen Konzentrationen nur unwesentlich über der Löslichkeit von Schwefelkohlenstoff in reinem Wasser (2 g/L bei 20°C) liegen. - -Die gemessenen Dichten der Proben Lagen zwischen 0,997 g/L bei Lutensol FSA10 und 1,084 g/L bei Brij 98. Zum Vergleich wurden die Dichten der Tensid-Salzlösungen die für die Ansätze verwendet wurden gemessen. Der Vergleich ergab, dass die Dichten der Proben etwas über den Dichten der zugehörigen Tensid-Salzlösungen lagen. - -Auch bei der Oberflächenspannung wurden die Proben und die entsprechenden Tensid-Salzlösungen miteinander verglichen. Erwünscht ist eine deutlich Abnahme der Oberflächenspannung in der Probe. Am Besten war das Verhältnis von der Oberflächenspannung von Probe zu Tensid-Lösung bei Brij 58, am schlechtesten bei der BASF-Tensidmischung. Bei der BASF-Tensidmischung nahm die Oberflächenspannung in der Probe sogar stark zu und lag bei 57,38 mN/m. Dies könnte auch die geringe Konzentration an gelöstem Schwefelkohlenstoff erklären. +Die Konzentrationsbestimmung ergab Schwefelkohlenstoffgehalte zwischen 3,91 g/L und 6,52 g/L. Der niedrigste Wert wurde bei der BASF-Tensidmischung, der höchste bei Brij 98 gefunden. Wobei die gemessenen Konzentrationen nur unwesentlich über der Löslichkeit von Schwefelkohlenstoff in reinem Wasser (2 g/L bei 20°C) liegen. + +Die gemessene Dichte der Proben Lagen zwischen 0,997 g/L bei Lutensol FSA10 und 1,084 g/L bei Brij 98. Zum Vergleich wurde die Dichte der jeweils für die Ansätze verwendeten Tensid-Salzlösung gemessen. Der Vergleich ergab, dass die Dichte der Proben etwas über der Dichte der zugehörigen Tensid-Salzlösung lag. + +Auch bei der Oberflächenspannung wurden die Proben und die entsprechenden Tensid-Salzlösungen miteinander verglichen. Erwünscht ist eine deutlich Abnahme der Oberflächenspannung in der Probe. Am Besten war das Verhältnis von der Oberflächenspannung von Probe zu Tensid-Lösung bei Brij 58, am schlechtesten bei der BASF-Tensidmischung. Bei der BASF-Tensidmischung lag die Oberflächenspannung in der Probe bei 57,38 mN/m, was im Vergleich sehr hoch ist. Die Ergebnisse sind in Tabelle \ref{tab:V1_0,2} zusammengefasst. + \subsubsection{Auswertung der Proben mit 2\% Tensid im Ansatz} Fast alle Proben waren mehr oder weniger trüb, Brij 97 war wieder milchig weiß und blieb auch so, Uniperol EL war leuchtend Gelb aber nicht trüb. -Bei der Probenahme für die Konzentrationsmessung wurden die trüben Schlieren bei Lutensol ON 60 so stark aufgewirbelt, dass keine Repräsentative Probe mehr zu entnehmen war. Daher wurde auf die Konzentrationsbestimmung hier verzichtet. Die niedrigste Konzentration wurde 4,79 g/L bei der BASF-Tensidmischung gefunden, die höchste mit 103,06 g/L bei Brij 97. Diese Konzentration ist im Vergleich zu den anderen Proben extrem hoch, der Mittelwert lag bei gerade 32,05 g/L. - -Die Dichten der Proben lagen zwischen 1,013 g/L und 1,051 g/L. Anders als bei den Proben mit 0,2\% Tensid im Ansatz waren die Dichten der Proben hier im Durchschnitt etwas niedriger als die Dichten der zugehörigen Tensid-Salzlösungen. - -Beim Vergleich der Oberflächenspannung von Proben und Tensidlösungen wurde der beste Wert für Brij S20 ermittelt, gefolgt von Brij 98 und Uniperol EL. Auffällig war, dass die Oberflächenspannung der BASF-Tensidmischung in der Probe wieder deutlich an anstieg im Vergelich zur Tensid-Lösung und auch absolut wieder den fast gleichen Wert von 57,54 mN/m erreicht wie auch schon bei den Ansätzen mit 0,2\% Tensid. -Die Messwerte sind in Annildung 4.1 tabellarisch aufgeführt. - -%Tabelle nach links bündig mit Text? noindent und \\ tut nicht - -\begin{flushleft} -\begin{figure} -\includegraphics[scale=0.9, trim=1.5cm 3cm 0cm 0cm]{bilder/V1_Tabelle_0,2} -\caption[Tabelle_V1]{Messwerte von Versuch 1: Screening von 15 verschiedenen Tensiden} -\end{figure} -\end{flushleft} +Bei der Probenahme für die Konzentrationsmessung wurden die trüben Schlieren bei Lutensol ON 60 so stark aufgewirbelt, dass keine repräsentative Probe mehr zu entnehmen war. Daher wurde hier auf die Konzentrationsbestimmung verzichtet. Die niedrigste $CS_2$- Konzentration wurde mit 4,79 g/L bei der BASF-Tensidmischung gefunden, die höchste mit 103,06 g/L bei Brij 97. Diese Konzentration ist im Vergleich zu den anderen Proben extrem hoch, der Mittelwert aller untersuchter Proben lag bei 32,05 g/L. + +Die Dichte der Proben lag zwischen 1,013 g/L und 1,051 g/L. Anders als bei den Proben mit 0,2\% Tensid im Ansatz war die Dichte der Proben hier im Durchschnitt etwas niedriger als die Dichte der zugehörigen Tensid-Salzlösungen. + +Beim Vergleich der Oberflächenspannung von Proben und Tensidlösungen wurde der niedrigste Wert für Brij S20 ermittelt, gefolgt von Brij 98 und Uniperol EL. Auffällig war, dass die Oberflächenspannung der BASF-Tensidmischung in der Probe wieder deutlich an anstieg im Vergelich zur Tensid-Lösung und auch absolut wieder den fast gleichen Wert von 57,54 mN/m erreicht wie auch schon bei den Ansätzen mit 0,2\% Tensid. Die Ergebnisse dieses Versuchs sind in Tabelle \ref{tab:V1_2,0} zusammengefasst. + +\input{V1_Tabelle0,2} +\input{V1_Tabelle2,0} + +%\begin{flushleft} +%\begin{figure} +%\includegraphics[scale=0.9, trim=1.5cm 3cm 0cm 0cm]{bilder/V1_Tabelle_0,2} +%\caption[Tabelle_V1]{Messwerte von Versuch 1: Screening von 15 verschiedenen Tensiden} +%\end{figure} +%\end{flushleft} \subsection{Bewertung der Ergebnisse} Dieser erste Versuch sollte die grundsätzliche Eignung verschiedener Tenside für die Solubilisierung von Schwefelkohlenstoff zeigen und diente so einer Vorauswahl für weiterführende Versuche. -Als erstes schieden die Tenside aus, die sich nicht wie gewünscht in der Salzlösung lösen liesen. Dies war für SDS, welches sich trotz Wärmezufuhr und langem Rühren nicht löste, und für DSSS, welches auf die Anwesenheit von Kationen mit Gelbildung reagierte, der Fall. Zwar war auch Enordet problematisch, da die Tensid-Salzlösung stark trüb und viskos war, wurde aber zunächst nicht von weiteren Versuchen ausgeschlossen, sondern ohne Salz in reinem Wasser angesetzt. Die genannten Effekte waren schon bei der geringen Tensidkonzentration von nur 0,2\% sichtbar und wurden in der höheren Konzentration, bei 2\%, noch verstärkt. +Als erstes schieden die Tenside aus, die sich nicht wie gewünscht in der Salzlösung lösen ließen. Dies galt für SDS, welches sich trotz Wärmezufuhr und langem Rühren nicht löste, und für DSSS, welches auf die Anwesenheit von Kationen mit Gelbildung reagierte. Zwar war auch Enordet problematisch, da die Tensid-Salzlösung stark getrübt und viskos war, es wurde aber zunächst nicht von weiteren Versuchen ausgeschlossen, sondern ohne Salz in reinem Wasser angesetzt. Die genannten Effekte waren schon bei der geringen Tensidkonzentration von nur 0,2\% sichtbar und wurden bei der höheren Konzentration von 2\% noch verstärkt. %Von den mit Schwefelkohlenstoff angesetzten Proben wurden einige nicht vollständig untersucht werden aufgrund ihres Verhaltens oder Aussehens. Bei den Proben mit 0,2\% Tensid wurde Brij 97 aufgrund der milchig-weißen Farbe der leichten Phase auf eine beprobung verzichtet und bei Lutensol FSA10 konnte das Volumen und die Oberflächenspannung auf Grund der starken Inhomogenität der Probe nicht gemessen werden. Die gemessenen Konzentrationen an gelöstem Schwefelkohlenstoff lagen bei den Proben mit 0,2\% Tensid mit 3,91 g/L - 6,53 g/L erwartungsgemäß kaum über der Löslichkeit in reinem Wasser, welche 2 g/L beträgt. @@ -127,10 +128,10 @@ Bei der Untersuchung der Proben mit 2\% Tensid im Ansatz traten deutliche Unterschiede zwischen den unterschiedlichen Tensiden hinsichtlich der Konzentration von gelöstem Schwefelkohlenstoff auf. Die gemessenen Konzentrationen reichten von 4,79 g/L (BASF-Tensidmischung) bis 103,06 g/L(Brij 97). Dies war allerdings mit Abstand die höchste Konzentration, denn die zweithöchste gemessene Konzentration lag bei gerade 51,43 g/L (Lutensol FSA10). -Nach Betrachtung der Konzentration war Brij 97 mit Abstand das effizienteste Tensid, gefolgt von Lutensol FSA10 mit 51,43 g/L, Uniperol EL mit 48 55 g/L Igepal mit 47,51 g/L und Enordet in destilliertem Wasser mit 41,7 g/L. Alle weiteren Tenside wiesen ein deutlich schlechteres Solubilisierungspotential auf. -Sortiert nach dem Oberflächenspannungsverhältnis zwischen Probe und Tensid-Salzlösung ergibt sich eine andere Reihenfolge. Diese lautet dann Brij 98, Brij S20, Uniperol EL, Brij 97 und Enordet in destilliertem Wasser. Bei Lutensol FSA10 und Igepal lag die Oberflächenspannung der Probe über der der Tensid-Salzlösung. Allerdings sind die Messergebnisse für die Oberflächenspannungen kritisch zu bewerten, da die Proben wärend der Messung schäumten. Durch den Schaum ist möglicherweise ein Gegendruck entstanden, so dass möglicherweiße zu hohe Werte gemessen wurden. +Nach Betrachtung der Konzentration war Brij 97 mit Abstand das effizienteste Tensid, gefolgt von Lutensol FSA10 mit 51,43 g/L, Uniperol EL mit 48 55 g/L, Igepal mit 47,51 g/L und Enordet in destilliertem Wasser mit 41,7 g/L. Alle weiteren Tenside wiesen ein deutlich schlechteres Solubilisierungspotential auf. +Sortiert nach dem Oberflächenspannungsverhältnis zwischen Probe und Tensid-Salzlösung ergibt sich eine andere Reihenfolge. Diese lautet dann Brij 98, Brij S20, Uniperol EL, Brij 97 und Enordet in destilliertem Wasser. Bei Lutensol FSA10 und Igepal lag die Oberflächenspannung der Probe über der der Tensid-Salzlösung. Allerdings sind die Messergebnisse für die Oberflächenspannungen kritisch zu bewerten, da die Proben wärend der Messung schäumten. Durch den Schaum ist möglicherweise ein Gegendruck entstanden, so dass möglicherweise zu hohe Werte gemessen wurden. Die Ergebnisse sind in Abbildung 4.2 grafisch dargestellt. -\begin{figure}[h!] +\begin{figure} \includegraphics{bilder/V1_uebersicht0,2} @@ -153,5 +154,5 @@ Die Tenside sollten als zehnprozentige Lösungen hergestellt werden. Hierzu wurden zunächst die Tenside und dann die benötigte Menge an Wasser in 100 ml-Glasflaschen eingewogen. Da alle hier getesteten Tenside unverdünnt vorlagen wurden je fünf Gramm Tensid auf 50 g Wasser angesetzt. Die Flaschen wurden mit einem Rührfisch versehen und die Tenside durch rühren unter leichter Erwärmung in Lösung gebracht. -Ebenso wurde eine Salzlösung mit 20 \% Calciumchlorid hergestellt. Hier war wie in Versuch 1 zu beachten, dass das Salz in hydratisierter Form vorlag und der dort berechnente Korrekturfaktor von 1,33 einzurechnen war. +Ebenso wurde eine Salzlösung mit 20 \% Calciumchlorid hergestellt. Hier war wie beim ersten Screening (Versuch 1) zu beachten, dass das Salz in hydratisierter Form vorlag und der dort berechnente Korrekturfaktor von 1,33 einzurechnen war. Durch rühren wurden die Tenside beziehungsweise das Salz vollständig gelöst. @@ -159,20 +160,19 @@ Für diesen Versuch wurden 20 ml-Vials verwendet. Diese hatten ein besseres Verhältnis von Länge zu Grundfläche, so dass die einzelnen Phasen höher waren. Dadurch wird der Fehler den man bei der Bestimmung des Volumens mach kleiner. Zudem wurde der Durchmesser der Vials nicht abgeschätzt, sondern die Vials kalibriert. Hierzu wurden drei Vials zunächst bis zum über die Rundung des Bodens hinaus mit Wasser gefüllt, die Höhe gemessen, ein definiertes Volumen Wasser zugegeben und wieder die höhe gemessen. Durch umstellen der Volumenformel für Zylinder lässt sich so der Durchmesser errechnen. Der Mittelwert der durch diesen Versuch gefundenen Durchmesser wurde später für die Bestimmung der Volumen der leichten Phase der Proben verwendet. -In die Vials wurde zuerst das jeweils berechnete Volumen der Tensidlösung, dann das der Salzlösung und das durch Differenzbildung aus Gesamtvolumen und den übrigen Komponeten ermittelte Volumen an destilliertem Wasser gegeben. Zuletzt wurde der Schwefelkohlenstoff durch die Mininert-Ventilen zugegeben, wie in Versuch 1 beschrieben. Die Vials wurden nach jeder Zugabe gewogen. +In die Vials wurde zuerst das jeweils berechnete Volumen der Tensidlösung, dann das der Salzlösung und das durch Differenzbildung aus Gesamtvolumen und den übrigen Komponeten ermittelte Volumen an destilliertem Wasser gegeben. Zuletzt wurde der Schwefelkohlenstoff durch die Mininert-Ventile zugegeben. Die Vials wurden nach jeder Zugabe gewogen. Die Proben wurden durch schütteln gut vermischt und in das auf 20°C temperierte Wasserbad gestellt. \subsection{Probename} -Brij 98 hatte sich nach über einer Woche im Wasserbad noch kaum abgesetzt, so dass dis leichte Phase wolkig-trüb war. Beim Versuch eine Probe zu entnehmen wurde die trüben Schlieren bereits durch das einstechen der Kanüle stark aufgewirbelt. Daher und aufgrund der eher geringen Konzentration die in Versuch 1 beim Ansatz mit 2\% Tensid gemessen worden war, wurde auf die Beprobung verzichtet. Bei Brij S20 hatten sich die Phasen gut getrennt und die leichte Phase war klar geworden. Dagegen war die leichte Phase von Brij 97, wie auch in den vorangegangenen Versuchen, milchig-weiß, bei den Proben mit höher Tensidkonzentration schwach rosa.Hier wurde nun Versucht, die Trennung durch zentrifugieren zu verbessern. Dafür wurden zunächst die zwei Vials mit Wasser gefüllt um gefahrlos zu testen, ob die Vials die belastungen aushalten. Nach dem hier keine Probleme auftraten wurden die Proben mit Brij 97 in die Zentrifuge gestellt. Dies funktioneirte leider nicht so problemlos, da die Mininert-Ventile länger als die zuvor verwendeten einfachen Deckel waren und daher die Gondeln der Zentrifuge nicht abkippen konnen. Durch die auf die auftretenden hohen Scherkräfte wurden zwei der Mininert-Ventile verbogen und die Proben zerstört. -Untersucht wurden Volumen der leichten Phase, Konzentration an gelöstem Schwefelkohlenstoff in der leichten Phase, Dichte und Konzentration. Die Untersuchung und Beprobung erfolgte analog zu Versuch 1. +Brij 98 hatte sich auch nach über einer Woche im Wasserbad kaum abgesetzt, so dass die leichte Phase wolkig-trüb war. Beim Versuch eine Probe zu entnehmen wurde die trüben Schlieren bereits durch das Einstechen der Kanüle stark aufgewirbelt. Daher und aufgrund der eher geringen Konzentration, die beim Screening beim Ansatz mit 2\% Tensid gemessen worden war, wurde auf die Beprobung verzichtet. Bei Brij S20 hatten sich die Phasen gut getrennt und die leichte Phase war klar geworden. Dagegen war die leichte Phase von Brij 97, wie auch in den vorangegangenen Versuchen, milchig-weiß, bei den Proben mit höher Tensidkonzentration schwach rosa.Hier wurde nun versucht, die Trennung durch Zentrifugieren zu verbessern. Dafür wurden zunächst die zwei Vials mit Wasser gefüllt um gefahrlos zu testen, ob die Vials die Belastungen aushalten. Nachdem hier keine Probleme auftraten wurden die Proben mit Brij 97 in die Zentrifuge gestellt. Dies funktioneirte leider nicht so problemlos, da die Mininert-Ventile länger als die zuvor verwendeten einfachen Schraubkappenl waren und daher die Gondeln der Zentrifuge nicht abkippen konnen. Durch die auftretenden Scherkräfte wurden zwei der Mininert-Ventile verbogen und die Proben zerstört. +Untersucht wurden Volumen der leichten Phase, Konzentration an gelöstem Schwefelkohlenstoff in der leichten Phase, Dichte und Konzentration. Die Untersuchung und Beprobung erfolgte analog zum vorigen Versuch. Zu einem späteren Zeitpunkt wurde zudem die Messung der Viskosität für Brij 97 durchgeführt. -Der Aufbau des verwendeten Ubbelohde-Viskosimeters ist in Abbildung 4.3 dargestellt. Die Probe wird über Rohr C eingefüllt und sammelt sich an desen unterem Ende in einem Voratsgefäß. Dieses ist über ein U-Rohr mit dem Niveaugefäß (D) verbunden, an das zum einen die Kapillare(I) und zum anderen ein Belüftungsrohr (A) angeschlossen sind. Oberhalb der Kapillare befindet sich das Messgefäß (E). Oberhalb und unterhalb de Messgefäßes befindet sich eine Markierung. Die Probe wird in der Regel durch anlegen eines Unterdruckes an Rohr B in das Messgefäß gesaugt. Dann wird das Belüftungsrohr geöffnet, sodass der Flüssigkeitsfilm unterhalb der Kapillare abreist, es entsteht das sogenannte hängende Niveau. Die Probe wird durch die Kapillare ablaufen gelassen und die Zeit gestoppt, die sie benötigt um den Weg zwischen oberer und unterer Markierung des Messgefäßes zurückzulegen. - -Aufgrund der hohen Flüchtigkeit des Schwefelkohlenstoffs, wurde die Flüssigkeit nicht wie normal üblich durch Anlegen eines Unterdruckes an Rohr B nach oben gesaugt, sondern durch Erzeuen eines Überdrucks an Rohr C in das Messgefäß gedrückt. - -\noindent Zunächst wurde die Kapillarkonstante bestimmt. Hierzu wurden zunächst mehrere Messungen mit destilliertem Wasser durchgeführt. Die dynamische Viskosität von Wasser beträgt 1 Pa*s (Pascalsekunde, in SI-Einheiten ausgedrückt: $Ns/m^2$) - -\noindent Für die Messung wurden rund drei Milliliter Probe benötigt. Die Messung wurde jeweils dreimal wiederholt und der Mittelwert zur Berrechnung der Viskosität verwendet. Die dynamische Viskosität berechnet sich aus Kapillarkonstante mal Zeit. +Der Aufbau des verwendeten Ubbelohde-Viskosimeters ist in Abbildung 4.3 dargestellt. Die Probe wird über Rohr C eingefüllt und sammelt sich an desen unterem Ende in einem Voratsgefäß. Dieses ist über ein U-Rohr mit dem Niveaugefäß (D) verbunden, an das zum einen die Kapillare(I) und zum anderen ein Belüftungsrohr (A) angeschlossen sind. Oberhalb der Kapillare befindet sich das Messgefäß (E). Oberhalb und unterhalb de Messgefäßes befindet sich eine Markierung. Die Probe wird in der Regel durch anlegen eines Unterdruckes an Rohr B in das Messgefäß gesaugt. Dann wird das Belüftungsrohr geöffnet, sodass der Flüssigkeitsfilm unterhalb der Kapillare abreißt, es entsteht das sogenannte hängende Niveau. Die Probe wird durch die Kapillare ablaufen gelassen und die Zeit gestoppt, die die obere Grenzfläche benötigt um den Weg zwischen oberer und unterer Markierung des Messgefäßes zurückzulegen. + +Aufgrund der hohen Flüchtigkeit des Schwefelkohlenstoffs, wurde die Flüssigkeit nicht wie normal üblich durch Anlegen eines Unterdruckes an Rohr B nach oben gesaugt, sondern durch Erzeugen eines Überdrucks an Rohr C in das Messgefäß gedrückt. + +\noindent Zunächst wurde die Kapillarkonstante bestimmt. Hierzu wurden zunächst mehrere Messungen mit bidestilliertem Wasser durchgeführt. Die dynamische Viskosität von Wasser beträgt 1 Pa*s (Pascalsekunde, ebenfalls gebräuchlich: $Ns/m^2$). +Für die Messung wurden rund drei Milliliter Probe benötigt. Die Messung wurde jeweils dreimal wiederholt und der Mittelwert zur Berrechnung der Viskosität verwendet. Die dynamische Viskosität berechnet sich aus Kapillarkonstante mal Zeit. %Bild Ubbelohde aus Viskosität Uni-Siegen @@ -186,42 +186,51 @@ \subsection{Ergebnisse} -Die Bestimmung des Volumens ist bei diesem zweiten Versuch genauer als beim vorangegangenen Versuch, da das Volumen der Vials kalibriert wurde und das Verhältnis von Höhe zu Duchmesser größer ist und somit der Messfehler durch die Höhenmessung sich geringer auswirkt. +Die Bestimmung des Volumens ist bei diesem zweiten Versuch genauer als beim vorangegangenen Versuch, da das Volumen der Vials kalibriert wurde und das Verhältnis von Höhe zu Duchmesser größer ist. Somit wirkt sich der Messfehler durch die Höhenmessung geringer aus. \subsubsection{Auswertung der Reihe mit Brij S20} -Für Brij S20 wurden Konzentrationen von 7,38 g/L bis 72,72 g/L gemessen. Die höchste Konzentration wurde bei der Probe mit knapp 3 \% Tensid im Ansatz gefunden. -Die Dichten lagen zwischen 1,11 g/L und 1,05 g/L. Mit steigender Tensidkonzentration im Ansatz nahm die Dichte der leichten Phase ab. -Hier wurden nun nicht die Oberflächenspannungen von Probe und Stammlösung verglichen wie in Versuch 1, sondern die Oberflächenspannung wurde mit der Konzentration an Schwefelkohlenstoff in der leichten Phase verglichen. Dies ist nachfolgend in einem Diagramm dargestellt. Die Oberflächenspannung nimmt ab, während die Konzentration steigt und umgekehrt. Die Messwerte dieses Versuchs sind in Abbildung 4.4 tabellarisch aufgeführt. +Für Brij S20 wurden Konzentrationen an gelöstem $CS_2$ von 7,38 g/L bis 72,72 g/L gemessen. Die höchste Konzentration wurde bei der Probe mit knapp 3 \% Tensid im Ansatz gefunden. +Die Dichte lagen zwischen 1,05 g/L und 1,11 g/L. Mit steigender Tensidkonzentration im Ansatz nahm die Dichte der leichten Phase ab. +Hier wurden nun nicht die Oberflächenspannungen von Probe und Stammlösung verglichen wie in Versuch 1, sondern die Oberflächenspannung wurde mit der Konzentration an gelöstem Schwefelkohlenstoff in der leichten Phase verglichen. Dies ist nachfolgend in Diagramm +% \Ref{Fig:XX} +XXXXXX dargestellt. +Die Oberflächenspannung nimmt ab, während die Konzentration steigt und umgekehrt. Die Messwerte dieses Versuchs sind in Abbildung 4.4 tabellarisch aufgeführt. Die Ergebnisse dieses Versuchs sind in Tabelle \ref{tab:V2_BrijS20} zusammengefasst. %Tabelle mit den Messergebnissen von Brij S20 -\begin{flushleft} -\begin{figure} -\includegraphics[scale=0.9, trim=1.5cm 23cm 0cm 0cm]{bilder/V2_Tabelle_BrijS20} -\caption[Tabelle V2_BrijS20]{Messergebnisse von Versuch 2: Einstellen der optimalen Tensidkonzentration für Brij S20} -\end{figure} -\end{flushleft} + +\input{V2_TabelleBrijS20} + +%\begin{flushleft} +%\begin{figure} +%\includegraphics[scale=0.9, trim=1.5cm 23cm 0cm 0cm]{bilder/V2_Tabelle_BrijS20} +%\caption[Tabelle V2_BrijS20]{Messergebnisse von Versuch 2: Einstellen der optimalen Tensidkonzentration für Brij S20} +%\end{figure} +%\end{flushleft} \subsubsection {Auswertung der Reihe mit Brij97} Für Brij 97 wurden deutlich höhere Konzentrationen als für Brij S20 gefunden. Diese lagen zwischen 110,98 g/L und 893,12 g/L. Auch hier wurde die höchste Konzentration in der Probe mit rund 3 \% Tensid im Ansatz gefunden. -Die Dichten der leichten Phase lagen zwischen 1,05 g/L und 1,09 g/L also im gleichen Bereich wie die Dichten von Brij S20. Hier war allerdings der Effekt zu beobachten, dass die Dichte mit steigender Tensidkonzentration zunahm. -Beim Vergleich von Oberflächenspannung und Gelöst-Konzentration war der Effekt der steigenden Konzentration bei abnehmender Oberflächenspannung deutlicher und eindeutiger ausgeprägt als bei Brij S20. Die Messwerte sind tabellarisch in Abbildung 4.5 verzeichnet. +Die Dichte der leichten Phase lagen zwischen 1,05 g/L und 1,09 g/L also im gleichen Bereich wie die Dichte von Brij S20. Hier war allerdings der Effekt zu beobachten, dass die Dichte mit steigender Tensidkonzentration zunahm. +Beim Vergleich von Oberflächenspannung und Gelöst-Konzentration war der Effekt der steigenden Konzentration bei abnehmender Oberflächenspannung deutlicher und eindeutiger ausgeprägt als bei Brij S20. Die Messwerte sind tabellarisch in Tabelle \ref{tab:V2_Brij97} verzeichnet. %Tabelle mit den Messergebnissen mit Brij 97 -\begin{flushleft} -\begin{figure} -\includegraphics[scale=0.9, trim=1.5cm 23cm 0cm 0cm]{bilder/V2_Tabelle_Brij97} -\caption[Tabelle V2_Brij97]{Messergebnisse von Versuch 2: Einstellen der optimalen Tensidkonzentration für Brij 97} -\end{figure} -\end{flushleft} + +%\input{V2_TabelleBrij97} + +%\begin{flushleft} +%\begin{figure} +%\includegraphics[scale=0.9, trim=1.5cm 23cm 0cm 0cm]{bilder/V2_Tabelle_Brij97} +%\caption[Tabelle V2_Brij97]{Messergebnisse von Versuch 2: Einstellen der optimalen Tensidkonzentration für Brij 97} +%\end{figure} +%\end{flushleft} \subsection{Bewertung der Ergebnisse} -Der Verlust der zwei Proben von Brij 97 stellte kein größeres Problem dar, da es sich hier um die Probe 1 mit 0,1 \% Tensid und Probe 6 mit 2,5\% Tensid handelt, also zum einen nicht um benachbarte Proben und zum anderen sind diese Konzentrationen vergleichbar mit denen aus Versuch 1 (0,2\% und 2\%) sind. - -Trägt man die gemessene Konzentration von gelöstem Schwefelkohlenstoff gegen die Tensidkonzentration auf, wie in Grafik 4.6 und 4.7 dargestellt, lässt sich gut erkennen, dass die maximale Solubilisierung bei der Probe mit knapp 3\% Tensid im Ansatz vorliegt. Danach fällt die Kurve wieder. Mehr Tensid hat hier keine zusätzliche lösungsvermittelnde Wirkung. Zu beachten ist, dass die hier ermittelten Werte keinesfalls dem Plaitpoint gleichzusetzten sind. Es lässt sich lediglich aussagen, dass dieser in der Nähe der ermittelten Konzentration liegt. -Im Vergleich zu Versuch 1 wurde hier die extrem gute Solubilisierung des Schwefelkohlenstoffs durch Brij 97 nochmals deutlicher. Die gemessenen Höchstkonzentration lag bei Brij 97 um den mehr als den Faktor 10 über der von Brij S20. -Nachfolgend sind die Messwerte beider Teilversuche grafisch dargestellt (Abbildungen 4.6 und 4.7). +Der Verlust der zwei Proben von Brij 97 stellte kein größeres Problem dar, da es sich hier um die Probe 1 mit 0,1 \% Tensid und Probe 6 mit 2,5\% Tensid handelt, also zum einen nicht um benachbarte Proben und zum anderen sind diese Konzentrationen vergleichbar mit denen aus dem ersten Screening (0,2\% und 2\%). + +Im Vergleich zum ersten Screening wurde hier die extrem gute Solubilisierung des Schwefelkohlenstoffs durch Brij 97 nochmals deutlicher. Durch die steigende Tensidkonzentration, steigt auch die Anzahl der Mizellen und somit die Solubilisierungskapazität. Bei weiter steigender Tensidkonzentration löst sich das Tensid auch verstärkt in der schweren Phase und bildet inverse Mizellen und schließlich bildet sich Mittelphase. Die gemessenen Höchstkonzentration lag bei Brij 97 zehnfach über der höchsten Konzentration, die für Brij S20 gefunden wurde. +Trägt man die gemessene Konzentration von gelöstem Schwefelkohlenstoff gegen die Tensidkonzentration auf, wie in Grafik 4.6 und 4.7 dargestellt, lässt sich gut erkennen, dass die maximale Solubilisierung bei der Probe mit knapp 3\% Tensid im Ansatz vorliegt. Danach fällt die Kurve wieder. Mehr Tensid hat hier keine zusätzliche lösungsvermittelnde Wirkung. Zu beachten ist, dass die gefundenen Werte nicht dem kritischen Punkt und damit der maximal Möglichen Konzentration gleichgesetzt werden können, denn die Proben wurden aus dem Zweiphasengebiet entnommen. Die dargestellte Kurve liegt daher unterhalb der Binodalkurve. Der kritische Punkt dürfte in der Nähe der ermittelten Konzentration liegen, lässt sich aber durch diesen Versuch nicht exakt finden. Hierzu müsste eine exakte Mischungkurve durch schrittweises zutitrieren der einzelnen Komponenten aufgenommen werden und die Konoden durch chemische Analyse aller Komponenten in beiden Phasen bestimmt werden. + %Grafiken möglichst als Viererblock zusammenfassen @@ -346,12 +355,12 @@ \section {Versuchsreihe 3: Salinitätsscan} -Dieser Versuch sollte den Einfluss von Ionen auf die Wirkung des Tensides beschreiben. Der Versuch war so angelegt wie Versuch 2, wobei jedoch die Konzentration des Tensides auf 3 \% gehalten wurde und stattdessen die Konzentration an Calciumchlorid variiert wurde. +Dieser Versuch sollte den Einfluss der Ionenstärke auf die Wirkung des Tensides beschreiben. Der Versuch war so angelegt wie Versuch 2, wobei jedoch die Konzentration des Tensides auf 3 \% gehalten und stattdessen die Konzentration an Calciumchlorid variiert wurde. \subsection{Versuchsdurchführung} Dieser Versuch wurde ausschließlich mit Brij 97 durchgeführt, Brij S20 schied aufgrund der schlechten Ergebnisse in den letzten Versuchen aus. -Für diesen Versuch wurden kleinere Vials verwendet als im Versuch 2, so dass diese wiederum kallibriert werden mussten um das Volumen korrekt ermitteln zu können. +Es wurden kleinere Vials verwendet als im Versuch 2, die wiederum zuvor kallibriert wurden. Zunächst wurde die Konzentration des Salzes in den einzelnen Proben festgelegt. Es wurden acht Proben mit einer Salzkonzentration von 0,1 \% bis 3,5 \% angesetzt. Die Konzentration des Tensides sollte fix bei 3 \% liegen und der Anteil an Schwefelkohlenstoff sollte wieder 50 \% betragen. So musste nur noch der Verdünnungsfaktor der Salz- und sowie der Tensidstammlösung berücksichtigt werden und dann durch Differenzbildung von Gesamtvolumen und den übrigen Komponenten der Anteil an zuzugebendem Reinstwasser ermittelt werden. -Die Beprobung und Messung erfolgte nach dem bisher üblichen Vorgehen. +Die Beprobung und Messung erfolgte analog zu den vorhergehenden Versuchen. @@ -362,5 +371,5 @@ \subsubsection{Batchansätze} -In die acht Vials wurde zuerst die Tensidlösung, dann die Salzlösung und das Wasser zugegeben, die Vials fet verschlossen und über die belüfteten Mininert-Ventile der angefärbte Schwefelkohlenstoff zugegeben. Die Vials wurden nach jeder Zugabe gewogen. Anschließend wurden die Proben durch schütteln vermischt und in das 20 °C warme Wasserbad gestellt. +In die acht Vials wurde zuerst die Tensidlösung, dann die Salzlösung und das Wasser zugegeben, die Vials dicht verschlossen und über die belüfteten Mininert-Ventile der angefärbte Schwefelkohlenstoff zugegeben. Die Vials wurden nach jeder Zugabe gewogen. Anschließend wurden die Proben durch schütteln vermischt und in das \mbox{20 °C} warme Wasserbad gestellt. \subsection{Probenahme} @@ -370,21 +379,27 @@ \subsection{Ergebnisse} -Die gemessenen Konzentrationen lagen zwischen 561,56 g/L und 745,78 g/L, wobei die Konzentration mit steigendem Salzgehalt zunächst anstieg, die Maximalkonzentration bei Probe 4 also 1,2 \% Calciumchlorid im Ansatz erreichte und danach wieder abfiel. -Die Dichten lagen zwischen 1,09 g/L und1,16 g/L, der Trend war leicht ansteigend mit der Konzentration. -Die Oberflächenspannungen wurden wieder mit der Konzentration an gelöstem Schwefelkohlenstoff verglichen. Zwar ergaben die Messwerte von Oberfläachenspannung und Konzentration keine so gleichmäßigen Kurven wie in Versuch 2, die Werte im Vergleich waren aber doch stimmig, also bei niedriger Oberflächenspannung wurde eine hohe Schwefelkohlenstoffkonzentration gemessen, bei hoher Oberflächenspannung eine niedrige. +Die gemessenen $CS_2$ Konzentrationen lagen zwischen 561,56 g/L und 745,78 g/L, wobei die Konzentration mit steigendem Salzgehalt zunächst anstieg, die Maximalkonzentration bei 1,2 \% Calciumchlorid im Ansatz (Probe 4) erreichte und danach wieder abfiel. +Die Dichte lagen zwischen 1,09 g/L und 1,16 g/L, der Trend war leicht ansteigend mit der Konzentration. +Die Oberflächenspannungen wurden wieder mit der Konzentration an gelöstem Schwefelkohlenstoff verglichen. Zwar ergaben die Messwerte von Oberflächenspannung und Konzentration keinen so eindeutigen Zusammenhang wie beim Versuch zur Einstellung der optimalen Tensidkonzentration bei festem Salzgehalt. Die Werte im Vergleich waren aber doch stimmig, also bei niedriger Oberflächenspannung wurde eine hohe Schwefelkohlenstoffkonzentration gemessen, bei hoher Oberflächenspannung eine niedrige. Die Messwerte sind in Tabelle +% \ref{tab:V3_Tabelle} +aufgeführt. %Tabelle mit den Ergebnissen -\begin{flushleft} -\begin{figure} -\includegraphics[scale=0.9, trim=1.5cm 23cm 0cm 0cm]{bilder/V3_Tabelle} -\caption[Tabelle V3]{Messergebnisse von Versuch 3: Salinitätsscan für Brij 97 mit $CaCl_2$} -\end{figure} -\end{flushleft} +\input{V3_Tabelle} + +%\begin{flushleft} +%\begin{figure} +%\includegraphics[scale=0.9, trim=1.5cm 23cm 0cm 0cm]{bilder/V3_Tabelle} +%\caption[Tabelle V3]{Messergebnisse von Versuch 3: Salinitätsscan für Brij 97 mit $CaCl_2$} +%\end{figure} +%\end{flushleft} \subsection{Bewertung der Ergebnisse} -Insgesamt wurde die solubilisierende Wirkung des Tensides durch das Salz etwas abgeschwächt. Die gemessenen Konzentrationen waren zwar noch immer hoch, jedoch wurden die Höchstwerte aus Versuch 2 nicht erreicht. Dieses Verhalten deckt sich mit Literaturangaben und war so erwartet worden. +Insgesamt wurde die solubilisierende Wirkung des Tensides durch das Salz etwas abgeschwächt. Die gemessenen Konzentrationen waren zwar noch immer hoch, jedoch wurden die Höchstwerte aus dem Versuch zur Einstellung der optimalen Tensidkonzentration nicht erreicht. Dieses Verhalten war so erwartet wordenund deckt sich mit Literaturangaben \cite{Kitahara}. Die Ungleichmäßigkeiten in der Messung sollten durch einen Wiederholungsversuch überprüft und gegebenfalls korrigiert werden. + + Ein weiterer Effekt wurde duch diesen Versuch allerdings noch nicht berücksichtigt. So ist es möglich, dass zweiwertige Kationen neben der Beeinflussung des Tensids auch einen direkten Einfluss auf den Lösungsvorgang des Tensids haben und selbst als Komplexbildner arbeiten. Dieser Effekt sollte durch einen weiteren Versuch ausgeschlossen werden, bei dem ein Salz mit einwertigen Kationen zum Einsatz kommt. Index: studiarbeit/Theoretische.tex =================================================================== --- studiarbeit/Theoretische.tex (revision 82) +++ studiarbeit/Theoretische.tex (revision 83) @@ -8,11 +8,11 @@ Die Kontaminanten können grob in drei Klassen unterteilt werden: Stoffe die sich in Wasser lösen, Stoffe die sich nicht in Wasser lösen und eine kleinere Dichte haben (Light Non-Aqueous Phase Liquid, LNAPL), Stoffe die sich nicht in Wasser lösen und eine größere Dichte haben (Dense Non-Aqueous Phase Liquid, DNAPL). -Wasserlösliche Stoffe sind relativ unproblematisch da sie sich schnell verdünnen und in der Regel auch gut abbaubar sind. Auch die LNAPLs sind meist gut sanierbar, da sie durch die geringe Dichte auf dem Grundwasser aufschwimmen und somit in Oberflächennähe bleiben wo sie gut erfasst werden können. Das größte Problem stellen die DNAPLs dar zu denen auch der hier untersuchte Schadstoff gehört. +Wasserlösliche Stoffe sind relativ unproblematisch da sie sich schnell verdünnen und in der Regel auch gut abbaubar sind. Auch die LNAPLs sind meist gut sanierbar, da sie durch die geringe Dichte auf dem Grundwasser aufschwimmen und somit in Oberflächennähe bleiben, wo sie gut erfasst werden können. Das größte Problem stellen die DNAPLs dar, zu denen auch der hier untersuchte Schadstoff gehört. -Gelangt ein Schadstoff in den Boden und das Grundwasser, verteilt er sich dort in horizontale und vertikale Richtung. Die Ausbreitung (Migration) ist abhängig von chemisch-physikalischen Prozessen wie Lösung im Grundwasser, Absorbtion/Desorbtion und Ionenaustausch mit der Bodenmatrix und physikalischen Raktionen wie Sickerung, Advektion, Diffusion und Dispersion. Sickerung erfolgt bedingt durch die Schwerkraft , hauptsächlich in vertikale Richtung. Advektion ist die Ausbreitung in Richtung der Grundwasserströmung. Mit der Diffusion erfolgt eine Verteilung abhängig vom Konzentrationsgefälle des Stoffes. Die Dispersion beruht auf den unterschiedlichen Fließbahnen durch die Strucktur und Anordnung der Bodenpartikel und der damit verbundenen unterschiedlichen Fließgeschwindigkeit im Boden. Diese Prozesse sind zum einen bedigt durch stoffspeziefischen Größen wie Konzentration und Verteilung, Löslichkeit, Dichte und Viskosität, Mobilität und Flüchtigkeit, Reakitvität mit Wasser und anderen Stoffen, Langzeitverhalten und Stabilität. Zum anderen von den Randbedingungen die durch den Standort vorgegeben werden wie Geologie und Hydrologie. \cite{Lachler} +Gelangt ein Schadstoff in den Boden und das Grundwasser, verteilt er sich dort in horizontale und vertikale Richtung. Die Ausbreitung (Migration) ist abhängig von chemisch-physikalischen Prozessen wie Lösung im Grundwasser, Absorbtion/Desorbtion und Ionenaustausch mit der Bodenmatrix und physikalischen Reaktionen wie Sickerung, Advektion, Diffusion und Dispersion. Sickerung erfolgt bedingt durch die Schwerkraft , hauptsächlich in vertikale Richtung. Advektion ist die Ausbreitung in Richtung der Grundwasserströmung. Mit der Diffusion erfolgt eine Verteilung abhängig vom Konzentrationsgefälle des Stoffes. Die Dispersion beruht auf den unterschiedlichen Fließbahnen durch die Strucktur und Anordnung der Bodenpartikel und der damit verbundenen unterschiedlichen Fließgeschwindigkeit im Boden. Diese Prozesse sind zum einen bedingt durch stoffspeziefischen Größen wie Konzentration und Verteilung, Löslichkeit, Dichte und Viskosität, Mobilität und Flüchtigkeit, Reaktivität mit Wasser und anderen Stoffen, Langzeitverhalten und Stabilität. Zum anderen von den Randbedingungen die durch den Standort vorgegeben werden wie Geologie und Hydrologie. \cite{Lachler} -DNAPLs sinken aufgrund ihrer hohen Dichte unter den Grundwasserspiegel ab wo sie sich durch ihre Hydrophobie zusammenlagern. Sind große Mengen von Schadstoff zusammengelagert, die vom Grundwasser überströmt werden spricht man von ''Pools''. Dies tritt dann auf, wenn die Migration durch eine undurchlässige Bodenschicht (z.B. Ton, Gips) unterbrochen wird. Im Gegensatz dazu stehen die ''Plops''. Das sind kleinere Schadstoffmengen, die häufig an die Bodenmatrix adsorbiert oder im Schwankungsbereich des Grundwasserspiegels verschmiert sind. In letzterem Fall spricht man auch von Residualsättigung. +DNAPLs sinken aufgrund ihrer hohen Dichte unter den Grundwasserspiegel ab, wo sie sich durch ihre Hydrophobie zusammenlagern. Sind große Mengen von Schadstoff zusammengelagert, die vom Grundwasser überströmt werden spricht man von ''Pools''. Dies tritt dann auf, wenn die Migration durch eine undurchlässige Bodenschicht (z.B. Ton, Gips) unterbrochen wird. Im Gegensatz dazu stehen die ''Blops''. Das sind kleine Tröpfchen die sich aufgrund ihrer Hydropphobie im Porenzentrum bilden und dort durch Kapillarkräfte festgehalten werden. Häufig sind sie über den Schwankungsbereich des Grundwasserspiegels verschmiert, man spricht dann von Residualsättigung. % Bildränder noch mal neu bearbeiten unf einfügen @@ -24,5 +24,5 @@ \end{figure} -Trotz seiner geringen Wasserlöslichkeit, löst sich der Schadstoff im Grundwasser langsam auf und kann so zur Verschmutzung großer Wassermengen führen. Bedingt durch die Strömung in einem gespannten Grundwasserleiter bildet sich dann eine Schadstofffahne aus. Die Konzentrationen in der Schadstoffahne überschreiten häufig gesetzliche Grenzwerte zum Beispiel der Trinkwasserverordnung und das über einen oft unüberschaubaren Zeitraum hinweg, da das Reservoir groß und der Abbau oder die Verdünnung auf ein unschädliches Maß sehr klein ist. Daher stellen sie eine potentielle langfristige Gefahr da und müssen mit Hilfe technischer Maßnahmen beseitigt werden. +Trotz seiner geringen Wasserlöslichkeit, löst sich der Schadstoff im Grundwasser langsam auf und kann so zur Verschmutzung großer Wassermengen führen. Bedingt durch die Strömung in einem Grundwasserleiter bildet sich dann eine Schadstofffahne aus. Die Konzentrationen in der Schadstoffahne überschreiten häufig gesetzliche Grenzwerte zum Beispiel der Trinkwasserverordnung und das über einen oft unüberschaubaren Zeitraum hinweg, da das Reservoir groß und der Abbau oder die Verdünnung auf ein unschädliches Maß sehr klein ist. Daher stellen sie eine potentielle langfristige Gefahr da und müssen mit Hilfe technischer Maßnahmen beseitigt werden. @@ -36,12 +36,12 @@ \end{enumerate} Also in anderen Worten eine Beseitigung der Ursachen, eine Sicherung des Schadstoffquelle, oder die Beseitigung der Schadwirkung. Wobei die Sanierung der Schadstoffquelle immer im Vordergrund stehen sollte, soweit ökonomisch und technisch durchführbar, denn nur so wird die größte Menge des Schadstoffes entfernt und ein weiterer Eintrag in das Grundwasser und somit weitere Schäden dauerhaft vermieden. -Es gibt neben diversen Sicherungsverfahren eine Vielzahl von verschiendenen Sanierungsverfahren zur Grundwassersanierung. Die Sanierungsverfahren lassen sich einteilen in die Gruppen chemische, thermische, mikrobiologische, hydraulische, pneumatische und separierende Verfahren. Bei den Sicherungsverfahren gibt es die Gruppen Deponierung, Einschließung Schadstoffbindung und hydraulische Sicherung. +Es gibt neben diversen Sicherungsverfahren eine Vielzahl von verschiendenen Sanierungsverfahren zur Grundwassersanierung. Die Sanierungsverfahren lassen sich einteilen in chemische, thermische, mikrobiologische, hydraulische, pneumatische und separierende Verfahren. Bei den Sicherungsverfahren unterscheidet man Deponierung, Einschließung, Schadstoffbindung und hydraulische Sicherung. Dabei geht mittlerweile der Trend hin zu einer schadstoffspezifischen Behandlung. Das heißt, das Sanierungskonzept wird auf den Schadstoff, die Grundwasserchemie und die Standortbedingungen im einzelnen angepasst.\cite{Lachler} -Um einen Schadstoff aus dem Boden zu entfernen gibt es zwei grundsätzliche Möglichkeiten: Die Ex-Situ-Verfahren und die In-Situ-Verfahren. Bei den Exsitu-Verfahren wird das gesamte belastete Erdreich abgetragen und gereinigt oder sicher deponiert. Bei den Insitu-Verfahren wird nur der Schadstoff im Untergrund entfernt oder unschädlich gemacht. +Um einen Schadstoff aus dem Boden zu entfernen gibt es zwei grundsätzliche Möglichkeiten: Die Ex-Situ-Verfahren und die In-Situ-Verfahren. Bei den Ex-Situ-Verfahren wird das gesamte belastete Erdreich abgetragen und gereinigt oder sicher deponiert. Bei den In-Situ-Verfahren wird nur der Schadstoff im Untergrund entfernt oder unschädlich gemacht. \subsection {Ex-Situ-Verfahren} -Ex-Situ-Verfahren sind nur dann geeignet, wenn eine eher kleinräumige und oberflächennahe Verschmutzung vorliegt bei Grundwasserführende Schichten nicht betroffen sind. Ist der Schadensstandtort überbaut sind sie zu dem in der Regel gar nicht möglich. Sie sind aufwändig und teuer, da im Verhältnis zum Schadstoff viel Boden abgetragen und gereinigt oder entsorgt werden muss. Die Reinigung kann vor Ort (on-site) oder an anderer Stelle (of-site) erfolgen. +Ex-Situ-Verfahren sind nur dann geeignet, wenn eine eher kleinräumige und oberflächennahe Verschmutzung vorliegt bei denen grundwasserführende Schichten nicht betroffen sind. Ist der Schadensstandtort überbaut sind sie zu dem in der Regel gar nicht möglich. Sie sind aufwändig und teuer, da im Verhältnis zum Schadstoff viel Boden abgetragen und gereinigt oder entsorgt werden muss. Die Reinigung kann vor Ort (on-site) oder an anderer Stelle (of-site) erfolgen. @@ -49,16 +49,16 @@ Für Verunreinigungen, die weit in den Boden eingedrungen sind, bereits das Grundwasser verunreinigt haben oder schwer zugänglich sind bieten sich eher die In-Situ-Verfahren an. -Hier lassen sich die aktiven von den passiven Verfahren unterscheiden. Bei den passiven Verfahren wird einmalig in das Grundwassersystem eingegriffen, z.B. durch Einbringen einer ''reaktiven Wand'' oder einer Migrationssperre. Bei den aktiven Verfahren wird kontinuitlich Energie und/oder Chemikalien in das Grundwassersystem eingebracht. Das wichtigste bzw. häufigste aktive In-Situ-Sanierungsverfahren ist das Pump-and-Tread-Verfahren. Dabei wird Grundwasser an die Oberflächer gefördert, gereinigt und wieder zurückgeführt. Um schnell und effizient arbeiten zu können, müssen hier allerdings die zu entfernenden Schadstoffe gut wasserlöslich sein. -Um schlecht wasserlösliche Stoffe mittels Pump-and-Tread aus dem Grundwasser entfernen zu können, bedarf es lösungsvermittelnde Chemikalien. Das können Alkohole, Tenside, Elektrolyte, wassermischbare Lösemittel, Polymere oder Komplexbildner sein. Diese bewirken eine Verbesserung der Solubilisierung und/oder Mobilisierung des Schadstoffs durch Reduktion der Grenzflächenspannung zwischen DNAPL und Wasser. Außerdem ist es möglich, dass der Lösungsvermittler in den Schadstoff eindringt und sich mit ihm vermischt und so die Dichte reduziert. Die Grundwassersanierung mit Tensiden bietet zwei Möglichkeiten. Die erste Möglichkeit wäre, die Löslichkeit des DNAPLs in Wasser zu erhöhen, so dass eine Emulsion entsteht und diese dann abzupumpen. Die zweite Möglichkeit zielt darauf ab, den DNAPL zu mobilisieren und als Phase zu entfernen. +Hier lassen sich die aktiven von den passiven Verfahren unterscheiden. Bei den passiven Verfahren wird einmalig in das Grundwassersystem eingegriffen, z.B. durch Einbringen einer ''reaktiven Wand'' oder einer Migrationssperre. Bei den aktiven Verfahren wird kontinuitlich Energie und/oder Chemikalien in das Grundwassersystem eingebracht. Das wichtigste bzw. häufigste aktive In-Situ-Sanierungsverfahren ist das Pump-and-Treat-Verfahren. Dabei wird Grundwasser an die Oberflächer gefördert, gereinigt und wieder zurückgeführt. Um schnell und effizient arbeiten zu können, müssen hier allerdings die zu entfernenden Schadstoffe gut wasserlöslich sein. +Um schlecht wasserlösliche Stoffe mittels Pump-and-Treat aus dem Grundwasser entfernen zu können, bedarf es lösungsvermittelnder Chemikalien. Das können Alkohole, Tenside, Elektrolyte, wassermischbare Lösemittel, Polymere oder Komplexbildner sein. Diese bewirken eine Verbesserung der Solubilisierung und/oder Mobilisierung des Schadstoffs durch Reduktion der Grenzflächenspannung zwischen DNAPL und Wasser. Außerdem ist es möglich, dass der Lösungsvermittler in den Schadstoff eindringt, sich mit ihm vermischt und so die Dichte reduziert. Die Grundwassersanierung mit Tensiden bietet grundsätzlich zwei Möglichkeiten. Die erste Möglichkeit besteht darin, die Löslichkeit des DNAPLs in Wasser zu erhöhen, so dass eine Emulsion entsteht, die dann abgepumpt werden kann. Die zweite Möglichkeit zielt darauf ab, den DNAPL zu mobilisieren und als Phase zu entfernen. \subsection{Mobilisierung und Solubilisierung} Mobilisiert wird ein Schadstoff dann, wenn die Grenzflächenspannung zwischen Schadstoff und Wasser soweit herabgesetzt wird, dass er sich als zusammenhängende Phase bewegt. -Eine Mobilisierung findet immer zu einem gewissen Teil statt, unabhängig von der Tensidkonzentration. Bei der Zugabe einer hohen Tensidkonzentration bildet sich eine tensidfreie DNAPL-Front. Diese Methode ist sehr effizient in Hinblick auf die kleinen benötigten Porenvolumina der Spüllösung und damit die kurze Sanierungszeit und die niedrigen Kosten. Allerdings wird die zusammenhängende DNAPL-Phase nicht mehr wie die einzelnen ''Plobs'' durch die Kapillarkräfte gehalten und kann unkontrolliert in tiefere Schichten absinken, wo sie zu weiteren Verunreinigungen führen und schwieriger zu erfassen sind. +Eine Mobilisierung findet immer zu einem gewissen Teil statt, unabhängig von der Tensidkonzentration. Bei der Zugabe einer hohen Tensidkonzentration bildet sich eine tensidfreie DNAPL-Front. Diese Methode ist sehr effizient in Hinblick auf die kleinen benötigten Porenvolumina der Spüllösung und damit die kurze Sanierungszeit und die niedrigen Kosten. Allerdings wird die zusammenhängende DNAPL-Phase nicht mehr wie die einzelnen ''Plobs'' durch die Kapillarkräfte gehalten. Hydraulisch ist sie schlecht zu kontrollieren. Es besteht grundsätzlich die Gefahr einer unerwünschten vertikalen Mobilisierung. Dadurch können weitere, tiefer liegende Bereiche kontaminiert werden, deren Sanierung dann nur schwierig zu bewerkstelligen ist. + Von Solubilisierung spricht man wenn die Wasserlöslichkeit von hydrophoben Schadstoffen durch Zugabe eines Lösungsvermittlers erhöht wird. -Die Solubilisierung des Schadstoffs ist eine weniger effiziente Sanierungsmaßnahme als die Mobilisierung, da weniger Schadstoff auf einmal entfernt werden kann und daher mehr Spülgänge nötig sind. Dafür besteht nicht die Gefahr der vertikalen Mobilisierung des Schadstoffs. Zudem ist ein ein solches Tensidsystem relativ unspeziefisch im Vergleich zu einem System für die Mobilisierung und daher leichter herzustellen. Die Solubilisierungsrate steigt zunächst mit zunehmender Tensidkonzentration an, auch wenn keine Mikroemulsion gebildet wird. -Allerdings kann die Solubilisierungsrate nicht beliebig gesteigert werden, da ein fließender Übergang zwischen Solubilisierung, Mittelphasenmikroemulsion und Mobilisierung besteht. - +Die Solubilisierung des Schadstoffs ist eine weniger effiziente Sanierungsmaßnahme als die Mobilisierung, da weniger Schadstoff auf einmal entfernt werden kann und daher mehr Spülgänge nötig sind. Dafür wird die Gefahr der vertikalen Mobilisierung des Schadstoffs verringert. Zudem ist ein solches Tensidsystem relativ unspezifisch im Vergleich zu einem System für die Mobilisierung und daher leichter herzustellen. Am effizientesten sind Mikroemulsionsysteme. Mikroemulsion zeichnen sich durch eine extrem niedrige Grenzflächenspannung zu Öl- und Wasserphase und daher einen sehr hohen Solubilisierungsgrad (Supersolubilisierung) aus. Mikroemulsionssysteme sind außerdem thermodynamisch stabil, das heißt sie entmischen sich nicht wie gewöhnliche Makroemulsionen und lassen sich somit hydraulisch gut steuern. +Aber auch wenn keine Mikroemulsion gebildet wird, steigt die Solubilisierungsrate zunächst mit zunehmender Tensidkonzentration an. Sie kann jedoch nicht beliebig gesteigert werden, da ein fließender Übergang zwischen Solubilisierung, Mittelphasenmikroemulsion und Mobilisierung besteht. %Das Solubilisierungspotential ist umgekehrt proportional zur Erniedrigung der Grenzflächenspannung durch das Tensid. Zwischen Solubilisierung, Mittelphasenmikroemulsion und Mobilisierung besteht ein fließender Übergang. Daher ist es möglich sehr hohe Solubilisierungsraten zu erreichen auch wenn das Mikroemulsionsfenster nicht exakt eingestellt werden kann. Dafür besteht aber auch die Gefahr das es unerwünscht zu einer vertikalen Mobilisierung kommt, also der Schadstoff der Schwerkraft folgend in tiefere Schichten absinkt. (Altlastenforum) @@ -66,18 +66,18 @@ \subsection{Mischungssysteme und ternäre Phasendiagramme} -Das Drei-Phasen-System Wasser-NAPL-Tensid bildet bei niedrigen Tensidkonzentrationen zwei Phasen: eine wässrige und eine NAPL-Phase.Bei hohen Tensidkonzentrationen bildet sich eine Phase. Der Zusammenhang zwischen Solubilisierung und Mobilisierung lässt sich gut anhand der Betrachtung eines ternären Phasendiagramms erläutern. Am kritischen Punkt tangiert die kritische Konode und teilt das Phasendiagramm in das Einphasengebiet oberhalb und das Mehrphasengebiet unterhalb der Konode. Im Einphasengebiet ist die Mobilisierung dominant, im Mehrphasengebiet existieren unterschiedliche Effekte zur gleichen Zeit. In der Nähe der Wasserachse ist bei kleinen Tensidkonzentrationen die Solubilisierung dominant, aber in der Nähe des kritischen Punktes koexistieren Mobilisierung und Solubilisierung. -Wird eine Spüllösung mit einer Tensidkonzentration unterhalb der kritischen Konode injiziert, bilden sich daher zwei Fronten. Zunächst bildet sich eine Lösemittelfront aus, vor der eine Phase von tensidfreiem mobilisiertem NAPL entsteht. Hinter der Lösemittelfront wird weiterer Schadstoff solubilisiert und folgt dann dem mobilisierten NAPL als zweite Front. -Die Mobilisierung nimmt umso mehr zu, je höher die Tensidkonzentration steigt. Dabei fällt die Grenzflächensspannung immer weiter ab. Bei einer Grenzflächenspannung von $0$ wird die vollständige Mischbarkeit erreicht. An diesem Punkt fallen die zwei Fronten zu einer zusammen und der Schadstoff wird vollständig mobilisiert. -Eine Solubilisierung ist ganz ohne Mobilisierung nicht möglich. Das liegt daran, dass unabhängig von der Tensidkonzentration bei der Injektion der Spüllösung immer ein lokales Maximum entsteht, also eine Lösemittelfront. Dies wird aber etwas reduziert durch Effekte wie Dispersion, Massenaustausch und ungleichmäßige Verteilung des NAPLs da die Fronten durch sie unscharf werden. \cite{Falta} - -Die Phasendiagramme lassen sich in verschiedene Typen unterteilen. Die hier betrachteten werden nach Winsor als Typ II-Systeme bezeichnet. Dies lässt sich noch weiter unterscheiden: löst sich das Tensid bevorzugt in Wasser erhält man ein Typ II(-)-System mit fallenden Konoden, löst sich das Tensid besser im NAPL erhält man ein Typ II(+)-System mit steigenden Konoden. Für Typ II(-)-Systeme ist die Solubilisierung die häufigste Art der Sanierung. %Brandes und Farley, 1993. -\cite{Falta} - -%Wie kann ich das Zitat im Zitat darstellen? +Das Drei-Komponenten-System Wasser-NAPL-Tensid bildet bei niedrigen Tensidkonzentrationen zwei Phasen: eine wässrige und eine NAPL-Phase. Bei hohen Tensidkonzentrationen bildet sich nur eine Phase. Der Zusammenhang zwischen Solubilisierung und Mobilisierung lässt sich gut anhand der Betrachtung eines ternären Phasendiagramms erläutern. %Am kritischen Punkt tangiert die kritische Konode und teilt das Phasendiagramm in das Einphasengebiet oberhalb und das Mehrphasengebiet unterhalb der Konode. Im Einphasengebiet ist die Mobilisierung dominant, im Mehrphasengebiet existieren unterschiedliche Effekte zur gleichen Zeit. In der Nähe der Wasserachse ist bei kleinen Tensidkonzentrationen die Solubilisierung dominant, aber in der Nähe des kritischen Punktes koexistieren Mobilisierung und Solubilisierung. +Die Binodalkurve unterteilt das Phasendiagramm in das Einphasengebiet oberhalb und das Zweiphasengebiet unterhalb der Kurve. Die Konoden die das Zweiphasengebiet durchschneiden, verbinden zwei zusammengehörende Punkte. Entlang der Konoden bleibt die Zusammensetzung und die Oberflächen- bzw. Grenzflächenspannung (OFS) gleich, lediglich die Volumina variieren. +Am kritischen Punkt tangiert die kritische Konode, für die wie für alle Konoden gilt, dass Konzentration und Grenzflächenspannung konstant sind. Im Fall der kritischen Konode gilt $OFS=0$. Direkt oberhalb der kritischen Konode sind die Komponenten vollständig Mischbar, unterhalb der kritischen Konode liegt das Mikroemulsionsgebiet in dem die höchsten Solubilisierungsraten erreicht werden. Nach unten ist dieses durch die Binodalkurve vom Zweiphasengebiet getrennt. Alle drei Gebiete fallen am kritischen Punkt zusammen. (Abbildung 2.1) +Wird nun eine Spüllösung mit einer Tensidkonzentration unterhalb der kritischen Konode injiziert, bilden sich zwei Fronten. Zunächst bildet sich eine Lösemittelfront aus, vor der eine Phase von tensidfreiem mobilisiertem NAPL entsteht. Hinter der Lösemittelfront wird der noch vorhandener Schadstoff solubilisiert und folgt dann dem mobilisierten NAPL als zweite Front. +Die Mobilisierung nimmt umso mehr zu, je höher die Tensidkonzentration steigt. Dabei fällt die Grenzflächensspannung immer weiter ab. Bei einer Grenzflächenspannung von $0$ wird die vollständige Mischbarkeit erreicht. An diesem Punkt fallen die zwei Fronten zu einer zusammen und der Schadstoff wird vollständig mobilisiert. +Eine Solubilisierung ist ganz ohne Mobilisierung nicht möglich. Das liegt daran, dass unabhängig von der Tensidkonzentration bei der Injektion der Spüllösung immer ein lokales Maximum entsteht, also eine Lösemittelfront. Dies wird aber etwas reduziert durch Effekte wie Dispersion, Massenaustausch und ungleichmäßige Verteilung des NAPLs da die Fronten durch sie unscharf werden. (Abbildung 2.2) \cite{Falta} + +Die Phasendiagramme lassen sich in verschiedene Typen unterteilen. Die hier betrachteten werden nach Winsor als Typ II-Systeme bezeichnet. Dies lässt sich noch weiter unterscheiden: löst sich das Tensid bevorzugt in Wasser erhält man ein Typ II(-)-System mit fallenden Konoden, löst sich das Tensid besser im NAPL erhält man ein Typ II(+)-System mit steigenden Konoden. Für Typ II(-)-Systeme ist die Solubilisierung die häufigste Art der Sanierung. +\cite{Falta} @@ -107,13 +107,17 @@ \section{Tenside} -Tenside zeichnen sich durch bestimmte Eigenschaften aus. Die wichtigste ist, dass sie amphiphil sind, das heißt ein hydrophiles (wasserliebendes, polares) und ein lipophiles (fettliebendes, unpolares) Ende haben. Tenside versuchen immer sich an Oberflächen bzw. Grenzflächen zwischen polaren und nicht polaren Stoffen anzulagern, so dass sich beide Enden des Tensids in der bevorzugten Phase befinden. In Wasser z.B. lagern sich die Tenside so an der Wasseroberfläche an, dass der hydrophile Teil des Tensides ins polarere Wasser und der lipophile Teil in die weniger polare Luft ragt. Damit wird die freie Systemenergie minimiert. -Wird in ein solches stabiles System weiter Tensid zugegeben, finden die Tensidmoleküle nach überschreiten einer bestimmten Konzentration, der kritischen Mizellkonzentratrion (CMC), keinen Platz mehr an der Oberfläche. Stattdessen schließen sie sich in kugelförmigen Gebilden (Mizellen) zusammen, so dass alle polaren Enden nach außen ins Wasser und alle unpolaren Enden nach innen zeigen. Der gleiche Effekt tritt auch auf, wenn man das Tensid in eine unpolare Flüssigkeit gibt. Dann sind die Enden genau umgekehrt ausgerichtet, also die polaren Enden nach innen und die unpolaren nach außen gerichtet (inverse Mizellen). +Tenside zeichnen sich durch charakteristische Eigenschaften aus. Die wichtigste ist, dass sie amphiphil sind, das heißt ein hydrophiles (wasserliebendes, polares) und ein lipophiles (fettliebendes, unpolares) Ende haben. Tenside versuchen immer sich an Oberflächen bzw. Grenzflächen zwischen polaren und nicht polaren Stoffen anzulagern, so dass sich beide Enden des Tensids in der jeweils bevorzugten Phase befinden. In Wasser z.B. lagern sich die Tenside so an der Wasseroberfläche an, dass der hydrophile Teil des Tensides ins polarere Wasser und der lipophile Teil in die weniger polare Luft ragt. %Damit wird die freie Systemenergie minimiert. +Durch das Anlagern der Tensidmoleküle an Grenzflächen wird die Grenzflächenspannung erniedrigt und dadurch der Übergang zwischen den zwei nicht mischbaren Phasen erleichtert. Das Tensid wirkt lösungsvermittelnd. +Wird in ein solches stabiles System weiter Tensid zugegeben, finden die Tensidmoleküle nach überschreiten einer bestimmten Konzentration, der kritischen Mizellkonzentratrion (CMC), keinen Platz mehr an der Grenzfläche. Stattdessen schließen sie sich in kugelförmigen Gebilden (Mizellen) zusammen, so dass alle polaren Enden nach außen ins Wasser und alle unpolaren Enden nach innen zeigen. Ab diesem Punkt tritt der lösungsvermittelnde Effekt deutlich ein: Die Tensidmoleküle lagern sich mit dem unpolaren Teil um die Schadstoffmoleküle an, um sich dann als Mizellen im polaren Wasser aufzuhalten. + +Der gleiche Effekt tritt auch auf, wenn man sich das Tensid bevorzugt in einer unpolare Flüssigkeit löst. Dann sind die Enden genau umgekehrt ausgerichtet, also die polaren Enden nach innen und die unpolaren nach außen gerichtet (inverse Mizellen). Der Effekt der Mizellbildung kann genutzt werden, um zwei nicht mischbare Stoffe miteinander zu mischen. Im Mizellinneren können unpolare Stoffe eingeschlossen sein, während sich die Mizellen durch ihr polares Äußeres sehr gut in Wasser lösen. -Erhöht man nun den Tensidgehalt weiter bilden sich mehr Mizellen und die Löslichkeit des unpolaren im polaren Stoff steigt an. +Erhöht man nun den Tensidgehalt weiter, bilden sich mehr Mizellen und die Löslichkeit des unpolaren im polaren Stoff steigt an. -Es ist aber auch möglich das beide Systeme, Mizellen und inverse Mizellen, gleichzeitig in einem NAPL-Wassergemisch existieren. In einem solchen Fall teilen sich die Tensidmoleküle zwischen polarer und unpolarer Phase auf, abhängig von der relativen Wasserlöslichkeit des Tensids. Ein Richtwert für diese Verteilungsbeziehung ist der HLB-Wert (Hydrophilic-Lipophilic-Balance). Tenside mit hohem HLB (ca. 20) sind gut wasserlöslich, während Tenside mit kleinem HLB (ca. 5) sehr gut fettlöslich sind. Durch Änderungen der Systembedingungen ist es aber möglich ein eigenlich eher wasserlösliches Tensid vermehrt in der NAPL-Phase zu lösen. Dieser Effekt lässt sich zum Beispiel durch die Zugabe von Salz (bei ionischen Tensiden) oder Änderung der Temperatur erreichen. -Ist der HLB so eingestellt, dass sich das Tensid in beiden Phasen gleich gut löst, bildet sich Mittelphasenmikroemulsion. Da sich das Tensid in keiner Phase bevorzugt löst, aber auch nicht alle Moleküle sich an der Grenzfläche zwischen den Phasen anlagern können entsteht eine neue, dritte Phase. Hier ist nun theoretisch das ganze Tensid, sowie Anteile von Öl und Wasser enthalten, während die Öl- und Wasserphase kein Tensid enthalten. -Mittelphasenmikroemulsion zeichnen sich durch eine extrem niedrige Grenzflächenspannung zu Öl- und Wasserphase und einen sehr hohen Solubilisierungsgrad (Supersolubilisierung) aus. Desweiteren verhält sie sich nicht wie eine gewöhnliche Emulsion, die sich nach einiger Zeit entmischt, sondern ist thermodynamisch stabil. +Es ist aber auch möglich das beide Systeme, Mizellen und inverse Mizellen, gleichzeitig in einem NAPL-Wassergemisch existieren. In einem solchen Fall teilen sich die Tensidmoleküle zwischen polarer und unpolarer Phase auf, abhängig von der relativen Löslichkeit des Tensids. +Löst sich das Tensid in beiden Phasen etwa gleich gut, kann Mittelphasenmikroemulsion entstehen. Dabei liegen dann Mizellen und inverse Mizellen gleichzeitig vor. Es existieren dann drei Phasen: Die Wasserphase, die NAPL-Phase und die Mittelphase. Ein Richtwert für diese Verteilungsbeziehung ist der HLB-Wert (Hydrophilic-Lipophilic-Balance). Tenside mit hohem HLB (ca. 20) sind gut wasserlöslich, während Tenside mit kleinem HLB (ca. 5) sehr gut fettlöslich sind. Durch Änderungen der Systembedingungen ist es aber möglich ein eigenlich eher wasserlösliches Tensid vermehrt in der NAPL-Phase zu lösen. Dieser Effekt lässt sich zum Beispiel durch die Zugabe von Salz (bei ionischen Tensiden) oder Änderung der Temperatur erreichen. \cite{Sabatini} +Ist der HLB so eingestellt, dass sich das Tensid in beiden Phasen gleich gut löst, bildet sich eine Mittelphasen-Mikroemulsion. Da sich das Tensid in keiner Phase bevorzugt löst, sich aber auch nicht alle Moleküle sich an der Grenzfläche zwischen den Phasen anlagern können entsteht eine neue, dritte Phase. Hier ist nun theoretisch das ganze Tensid, sowie Anteile von Öl und Wasser enthalten, während die Öl- und Wasserphase kein Tensid enthalten. Die Grenzflächenspannungen zwischen der Mittelphase und den beiden Randphasen (Wasser und NAPL) sind extrem niedrig, so dass der Übergang von Molekülen in die Mittelphase stark erleichtert wird. +%Mittelphasenmikroemulsion zeichnen sich durch eine extrem niedrige Grenzflächenspannung zu Öl- und Wasserphase und einen sehr hohen Solubilisierungsgrad (Supersolubilisierung) aus. Desweiteren verhält sie sich nicht wie eine gewöhnliche Emulsion, die sich nach einiger Zeit entmischt, sondern ist thermodynamisch stabil. %Die Einteilung der mizellaren Systeme erfolgt nach Winsor in Typ I (Mizellen, Öl in Wasser), Typ II (inverse Mizellen, Wasser in Öl) und Typ III (Mittelphasenmikroemulsion). @@ -134,15 +138,16 @@ Amphotere Tenside enthalten sowohl eine negative, als auch eine positive funktionelle Gruppe. Häufig ist eine Carboxylatgruppe kombiniert mit einer quartären Ammoniumgruppe. -\subsection{Eigenschaften} +\subsection{Einfluss auf die Eigenschaften} -Die Löslichkeit von Tenside wird bei abnehmender Temperatur vom sogenannten Krafft-Punkt bestimmt. Unterhalb einer für das Tensid speziefischen Teperatur wird die Löslichkeit des Tensids in Wasser so klein, dass die CMC nicht erreicht wird. -Die Löslichkeit nichtionischer Tenside wird bei steigender Temperatur vom Cloud-Punkt bestimmt. Oberhalb einer speziefischen Temperatur trennen sich Tensid und Wasser, die Lösung trübt sich. Die trübe Phase besteht aus Mizellen die aufgrund von verstärkten Wechselwirkungen kondensiert sind. Bei ionischen Tensiden wird dieses Phänomen nicht beobachtet, da hier eine elektrostatische Abstoßung zwischen den Mizellen stattfindet. \cite{Memminger} +Die Löslichkeit von Tenside wird bei abnehmender Temperatur vom sogenannten Krafft-Punkt bestimmt. Unterhalb einer für das Tensid spezifischen Temperatur wird die Löslichkeit des Tensids in Wasser so klein, dass die CMC nicht erreicht wird. +Die Löslichkeit nichtionischer Tenside wird bei steigender Temperatur vom Cloud-Punkt bestimmt. Oberhalb einer spezifischen Temperatur trennen sich Tensid und Wasser, die Lösung trübt sich. Die trübe Phase besteht aus Mizellen die aufgrund von verstärkten Wechselwirkungen kondensiert sind. Bei ionischen Tensiden wird dieses Effekt nicht beobachtet, da hier eine elektrostatische Abstoßung zwischen den Mizellen stattfindet. \cite{Memminger} Ein weiterer Effekt ist die Ausfällung von anionischen Tensiden durch Bildung von sogenannten Kalkseifen. Diese unlöslichen Verbindungen entstehen vor allem durch eine Reaktion des Tensids mit den zweiwertige Kationen der Erdalkalimetalle. -\subsection{Wirkungsweise} +%\subsection{Wirkungsweise} -Durch das Anlagern der Tensidmoleküle an Grenzflächen wird die Grenzflächenspannung erniedrigt und dadurch der Übergang zwischen den zwei nicht mischbaren Phasen erleichtert. Das Tensid wirkt lösungsvermittelnd. Verstärkt wird dieser Effekt nach Überschreitung der CMC. Tensidmoleküle lagern sich mit dem unpolaren Teil um die Schadstoffmoleküle an um sich dann als Mizellen im polaren Wasser aufzuhalten. Löst sich das Tensid in beiden Phasen etwa gleich gut, kann Mittelphasenmikroemulsion entstehen. Dabei liegen dann Mizellen und inverse Mizellen gleichzeitig vor. Es existieren dann drei Phasen: Die Wasserphase, die NAPL-Phase und die Mittelphase. Die Grenzflächenspannungen zwischen der Mittelphase und den beiden Randphasen (Wasser und NAPL) sind extrem niedrig, so dass der Übergang von Molekülen in die Mittelphase stark erleichtert wird.Aus diesem Grund ist das Solubilisierungspotential so groß. Mikroemulsionen sind thermodynamisch stabil, sie trennen sich nicht wie Makroemulsionen nach einiger Zeit wieder auf. Durch die hohe Stabilität lassen sie sich wie eine einzelne Phase behandeln. - +%Durch das Anlagern der Tensidmoleküle an Grenzflächen wird die Grenzflächenspannung erniedrigt und dadurch der Übergang zwischen den zwei nicht mischbaren Phasen erleichtert. Das Tensid wirkt lösungsvermittelnd. Deutlich wird dieser Effekt nach Überschreitung der CMC. Tensidmoleküle lagern sich mit dem unpolaren Teil um die Schadstoffmoleküle an um sich dann als Mizellen im polaren Wasser aufzuhalten. Löst sich das Tensid in beiden Phasen etwa gleich gut, kann Mittelphasenmikroemulsion entstehen. Dabei liegen dann Mizellen und inverse Mizellen gleichzeitig vor. Es existieren dann drei Phasen: Die Wasserphase, die NAPL-Phase und die Mittelphase. +%Die Grenzflächenspannungen zwischen der Mittelphase und den beiden Randphasen (Wasser und NAPL) sind extrem niedrig, so dass der Übergang von Molekülen in die Mittelphase stark erleichtert wird. +%Aus diesem Grund ist das Solubilisierungspotential so groß. Mikroemulsionen sind thermodynamisch stabil, sie trennen sich nicht wie Makroemulsionen nach einiger Zeit wieder auf. Durch die hohe Stabilität lassen sie sich wie eine einzelne Phase behandeln. %Tenside können aufgrund ihrer Eigenschaften die Auflösung des Schadstoffs beschleunigen (Solubilisierung) oder es durch herabsetzen seiner Grenzflächenspannung zum fließen bringen (Mobilisierung). Index: studiarbeit/V1_Tabelle2,0.tex =================================================================== --- studiarbeit/V1_Tabelle2,0.tex (revision 83) +++ studiarbeit/V1_Tabelle2,0.tex (revision 83) @@ -0,0 +1,40 @@ +\begin{table}[ht] + \centering + \caption{Ansatz1: 2\% Tensid in 0,5\%iger Calciumchloridlösung bzw. in bidestilliertem Wasser} + \begin{tabular}{|l|l|l|l|l|l|l|l|} + \hline + \textbf{Nr} & \textbf{Tensid} & \textbf{Dichte [g/L]} & \textbf{Volumen [ml]} & \textbf{KonzentrationCS2 [g/L]} & \textbf{Masse CS2 [g]} & \textbf{OFS Probe [mN/m]} & \textbf{OFS Tensidlösung [mN/m]} \\ + \hline + 1 & Brij 58 & 1,0274 & 15,13 & 13,12 & 0,1986 & 40,97 & 40,68 \\ + \hline + 2 & Igepal & 1,0134 & 17,12 & 47,51 & 0,8135 & 32,28 & 32,01 \\ + \hline + 3 & Brij S20 & 1,0299 & 15,74 & 14,31 & 0,2253 & 41,66 & 44,05 \\ + \hline + 4 & Brij 98 & 1,0218 & 16,06 & 16,03 & 0,2574 & 39,38 & 41,65 \\ + \hline + 5 & Brij 97 & 1,0508 & 16,34 & 103,06 & 1,6841 & 35,89 & 36,88 \\ + \hline + 6 & Tween 20 & 1,0327 & 16,24 & 25,14 & 0,4082 & 43,64 & 43,96 \\ + \hline + 7 & Brij 35 & 1,0415 & 11,46 & 9,88 & 0,1132 & 43,05 & 43,75 \\ + \hline + 8 & Tween 80 & 1,0268 & 16,35 & 18,69 & 0,3056 & 39,83 & 37,55 \\ + \hline + 9 & BASF-Tensid & 1,0409 & 10,75 & 4,79 & 0,0515 & 57,54 & 49,56 \\ + \hline + 10 & Lutensol ON60 & 1,0685 & 15,45 & & & 41,55 & 26,19 \\ + \hline + 11 & Lutensol FSA10 & 1,0323 & 14,63 & 51,43 & 0,7523 & 35,05 & 35,01 \\ + \hline + 12 & Uniperol EL & 1,0510 & 14,47 & 48,55 & 0,7026 & 34,29 & 35,73 \\ + \hline + & & & & & & & \\ + \hline + Ansatz 3: 2\% Tensid in destilliertem Wasser & & & & & & & \\ + \hline + 1 & Enordet & 1,0702 & 15,80 & 41,70 & 0,6589 & 29,74 & 30,37 \\ + \hline + \end{tabular} + \label{tab:V1_2,0} +\end{table} Index: studiarbeit/V1_Tabelle0,2.tex =================================================================== --- studiarbeit/V1_Tabelle0,2.tex (revision 83) +++ studiarbeit/V1_Tabelle0,2.tex (revision 83) @@ -0,0 +1,36 @@ +\begin{table}[ht] + \centering + \caption{Ansatz1: 0,2\% Tensid in 0,5\%iger Calciumchloridlösung} + \begin{tabular}{|l|l|l|l|l|l|l|l|} + \hline + \textbf{Nr} & \textbf{Tensid} & \textbf{Dichte [g/L]} & \textbf{Volumen [ml]} & \textbf{KonzentrationCS2 [g/L]} & \textbf{Masse CS2 [g]} & \textbf{OFS Probe [mN/m]} & \textbf{OFS Tensidlösung [mN/m]} \\ + \hline + 1 & Brij 58 & 1,0702 & 15,18 & 5,70 & 0,0865 & 42,86 & 44,64 \\ + \hline + 2 & Igepal & 1,0594 & 4,99 & 4,12 & 0,0205 & 36,73 & 31,84 \\ + \hline + 3 & Brij S20 & 1,0239 & 15,47 & 4,54 & 0,0702 & 48,87 & 46,50 \\ + \hline + 4 & Brij 98 & 1,0842 & 10,85 & 6,52 & 0,0707 & 42,21 & 42,30 \\ + \hline + 5 & Brij 97 & & & 0,00 & & & 42,73 \\ + \hline + 6 & Tween 20 & 1,0735 & 15,30 & 6,46 & 0,0989 & 44,46 & 44,92 \\ + \hline + 7 & Brij 35 & 1,0684 & 15,17 & 5,95 & 0,0903 & 43,72 & 43,36 \\ + \hline + 8 & Tween 80 & 1,0795 & 15,41 & 4,97 & 0,0766 & 47,13 & 47,34 \\ + \hline + 9 & Enordet & 1,0798 & 15,30 & 4,54 & 0,0695 & 64,92 & \\ + \hline + 10 & BASF-Tensid & 1,0449 & 14,63 & 3,91 & 0,0572 & 57,38 & 31,60 \\ + \hline + 11 & Lutensol ON60 & 1,0685 & 10,25 & 5,67 & 0,0581 & 28,22 & 26,34 \\ + \hline + 12 & Lutensol FSA10 & 1,00 & & 5,07 & & & 37,36 \\ + \hline + 13 & Uniperol EL & 1,0346 & 15,55 & 6,48 & 0,1008 & 47,97 & 47,03 \\ + \hline + \end{tabular} + \label{tab:V1_0,2} +\end{table} Index: studiarbeit/biblio.bib =================================================================== --- studiarbeit/biblio.bib (revision 82) +++ studiarbeit/biblio.bib (revision 83) @@ -1,4 +1,4 @@ @article{Cohen, - author = {Robert Cohen, James Mercer}, + author = {Robert Cohen and James Mercer}, year = {1993}, title = {DNAPL Site Evaluation}, @@ -16,5 +16,5 @@ @article{Danzer, - author = {J{\"o}rg Danzer, Mike Herbert}, + author = {J{\"o}rg Danzer and Mike Herbert}, title = {altlastenforum-Tenside{\_}zur{\_}In-Situ-Sanierung.pdf: Stand der Technik, Planung und Implementierung}, keywords = {Wirkungsweise von Tensiden, Solubilisierung, Mobilisierung, Sorbtionssperre, Vorraussetzungen, Verfahrensgrenzen, Erfahrungen, Effizienz, Vorteile, Risiken, Genehmigungsanforderungen, Entwicklungsperspektiven}, @@ -135,14 +135,7 @@ @misc{Schneider, author = {Schneider}, - title = {Physikalische Chemie II: Viskosit{\"a}t}, + title = {Vorlesungsskript Physikalische Chemie II: Viskosit{\"a}t}, url = {http://www2.uni-siegen.de/~pciii/PC22.pdf}, editor = {Universit{\"a}t Siegen, Arbeitsgruppe Physikalische Chemie} -} - - -@misc{Lachler, - author = {L{\"a}chler, Wolf}, - title = {Umweltgeologie}, - editor = {{Institut f{\"u}r Geotechnik Universit{\"a}t Stuttgart}} } @@ -156,2 +149,35 @@ isbn = {9783835632202} } + + +@misc{Stupp., + author = {{Dr. Hans Dieter Stupp}}, + title = {DNAPL in Boden und Grundwasser Verhalten von LCKW und PAK-{\"O}len}, + url = {http://www.google.de/imgres?imgurl=http://www.dscweb.de/Publikationen/DNAPL}, + urldate = {13.05.2011} +} + + +@misc{Lachler, + author = {L{\"a}chler, Wolf}, + title = {Vorlesungsskript Umweltgeologie}, + editor = {{Institut f{\"u}r Geotechnik Universit{\"a}t Stuttgart}} +} + + +@misc{Saunders, + author = {{Neil Saunders}}, + year = {Sun Apr 13 18:04:09 2008}, + title = {What is the mechanism of 'salting-out' or 'salting in'}, + url = {http://www.madsci.org/posts/archives/2008-04/1208150541.Bc.r.html}, + urldate = {19.05.2011} +} + + +@misc{Young, + author = {{Derek R. Young}}, + year = {1994}, + title = {Salt Precipitation for Proteins: Introduction to Biochemical Engineering}, + url = {http://www.rpi.edu/dept/chem-eng/Biotech-Environ/PRECIP/precpsalt.html}, + urldate = {19.05.2011} +} Index: studiarbeit/V2_TabelleBrij97.tex =================================================================== --- studiarbeit/V2_TabelleBrij97.tex (revision 83) +++ studiarbeit/V2_TabelleBrij97.tex (revision 83) @@ -0,0 +1,22 @@ +\begin{table}[ht] + \centering + \caption{Beeinflussung der Messwertedurch eine steigende Konzentration von Brij 97} + \begin{tabular}{|l|l|l|l|l|l|l|l|l|} + \hline + \textbf{V2_Brij 97} & \textbf{fm\_surfactant} & \textbf{Dichte [g/ml]} & \textbf{Volumen [ml]} & \textbf{Konzentration [g/L]} & \textbf{Masse CS2 [g]} & \textbf{OFS [g/L]} & \textbf{S } & \textbf{Viskosität [m²/s]} \\ + \hline + c2 & 0,0050 & 1,049 & 5,334 & 110,98 & 0,57 & 39,62 & 5,62 & 1,21 \\ + \hline + c3 & 0,0100 & 1,061 & 5,829 & 240,10 & 1,39 & 38,79 & 6,77 & 1,23 \\ + \hline + c4 & 0,0122 & 1,074 & 6,451 & 279,65 & 1,73 & 37,05 & 6,62 & 1,86 \\ + \hline + c5 & 0,0189 & 1,071 & 6,524 & 557,09 & 3,45 & 34,93 & 8,55 & 3,04 \\ + \hline + c7 & 0,0285 & 1,092 & 7,285 & 893,12 & 6,29 & 35,06 & 10,46 & 1,32 \\ + \hline + c8 & 0,0332 & 1,081 & 7,017 & 786,42 & 5,80 & 34,62 & 8,34 & 1,43 \\ + \hline + \end{tabular} + \label{tab:V2_Brij97} +\end{table} Index: studiarbeit/Ausarbeitung.log =================================================================== --- studiarbeit/Ausarbeitung.log (revision 82) +++ studiarbeit/Ausarbeitung.log (revision 83) @@ -1,3 +1,3 @@ -This is pdfTeX, Version 3.1415926-1.40.11 (MiKTeX 2.9) (preloaded format=pdflatex 2011.5.16) 16 MAY 2011 10:32 +This is pdfTeX, Version 3.1415926-1.40.11 (MiKTeX 2.9) (preloaded format=pdflatex 2011.5.16) 23 MAY 2011 21:33 entering extended mode **C:/Studiarbeit*tex/Ausarbeitung.tex @@ -466,5 +466,5 @@ \@outlinefile=\write4 ("C:\Studiarbeit tex\titlepage.tex" - + File: bilder/unilogo.pdf Graphic file (type pdf) @@ -509,5 +509,5 @@ (Font) scaled to size 22.39185pt on input line 13. - + File: bilder/Logo_VE.png Graphic file (type png) @@ -547,5 +547,5 @@ ]) [2] ("C:\Studiarbeit tex\Theoretische.tex" Kapitel 2. - + File: bilder/Ausbreitung.png Graphic file (type png) @@ -557,26 +557,23 @@ LaTeX Font Info: Font shape `T1/ptm/bx/n' in size <12> not available (Font) Font shape `T1/ptm/b/n' tried instead on input line 43. - [5] + [5] File: bilder/Falta.pdf Graphic file (type pdf) - + File: bilder/Ternaeres_System.png Graphic file (type png) - -Underfull \vbox (badness 10000) has occurred while \output is active [] - - [6 ] [7 ] + [6] + File: bilder/Tensidsysteme.pdf Graphic file (type pdf) -Overfull \hbox (155.29137pt too wide) in paragraph at lines 123--124 +Overfull \hbox (155.29137pt too wide) in paragraph at lines 127--128 [][] [] -[8]) [9 ] -("C:\Studiarbeit tex\Experimentelle.tex" [10 +[7 ] [8 ]) +[9] ("C:\Studiarbeit tex\Experimentelle.tex" [10 @@ -584,17 +581,14 @@ ] Kapitel 3. -[11] +[11] File: bilder/Salzfenster.pdf Graphic file (type pdf) -Overfull \hbox (73.45142pt too wide) in paragraph at lines 37--38 +Overfull \hbox (73.45142pt too wide) in paragraph at lines 38--39 [][] [] - -Underfull \vbox (badness 5008) has occurred while \output is active [] - - [12 ] -Overfull \hbox (20.44774pt too wide) in paragraph at lines 56--80 +[12 ] +Overfull \hbox (20.44774pt too wide) in paragraph at lines 58--82 [] [] @@ -603,5 +597,5 @@ Kapitel 4. -Underfull \vbox (badness 2452) has occurred while \output is active [] +Underfull \vbox (badness 1168) has occurred while \output is active [] [15 @@ -610,158 +604,141 @@ ] -[16] [17] -File: bilder/V1_Tabelle_0,2.pdf Graphic file (type pdf) - - -Overfull \hbox (268.96692pt too wide) in paragraph at lines 115--116 -[][] - [] - -[18] [19 ] - +[16] [17] ("C:\Studiarbeit tex\V1_Tabelle0,2.tex" +Overfull \hbox (194.80685pt too wide) in paragraph at lines 4--36 + [][] + [] + +) ("C:\Studiarbeit tex\V1_Tabelle2,0.tex" +Overfull \hbox (359.95462pt too wide) in paragraph at lines 4--40 + [][] + [] + +) [18] File: bilder/V1_uebersicht0,2.jpg Graphic file (type jpg) - + File: bilder/V1_uebersicht2,0.jpg Graphic file (type jpg) - - -LaTeX Warning: `!h' float specifier changed to `!ht'. - -[20] -Underfull \vbox (badness 10000) has occurred while \output is active [] - - [21 ] + [19] [20 ] [21] + File: bilder/Ubbelohde.png Graphic file (type png) - - -File: bilder/V2_Tabelle_BrijS20.pdf Graphic file (type pdf) - - -Overfull \hbox (46.30511pt too wide) in paragraph at lines 199--200 -[][] - [] - -[22] [23 ] - -File: bilder/V2_Tabelle_Brij97.pdf Graphic file (type pdf) - - -Overfull \hbox (46.30511pt too wide) in paragraph at lines 213--214 -[][] - [] - - + ("C:\Studiarbeit tex\V2_TabelleBrijS20.tex" +Overfull \hbox (80.88799pt too wide) in paragraph at lines 4--26 + [][] + [] + +) + +LaTeX Warning: Reference `tab:V2_Brij97' on page 22 undefined on input line 214 +. + +[22 ] + File: bilder/V2_Konzentration_BrijS20.pdf Graphic file (type pdf) - + File: bilder/V2_OFS_BrijS20.pdf Graphic file (type pdf) - + File: bilder/V2_Dichte_BrijS20.pdf Graphic file (type pdf) - + File: bilder/V2_Solub_BrijS20.pdf Graphic file (type pdf) -Overfull \hbox (22.81566pt too wide) in paragraph at lines 258--266 - [][] - [] - - -Overfull \hbox (22.2762pt too wide) in paragraph at lines 258--266 - [][] - [] - - +Overfull \hbox (22.81566pt too wide) in paragraph at lines 267--275 + [][] + [] + + +Overfull \hbox (22.2762pt too wide) in paragraph at lines 267--275 + [][] + [] + + File: bilder/V2_Konzentration_Brij97.pdf Graphic file (type pdf) - + File: bilder/V2_OFS_Brij97.pdf Graphic file (type pdf) - + File: bilder/V2_Dichte_Brij97.pdf Graphic file (type pdf) - + File: bilder/V2_Solub_Brij97.pdf Graphic file (type pdf) -Overfull \hbox (24.7762pt too wide) in paragraph at lines 279--287 - [][] - [] - - -Overfull \hbox (22.2762pt too wide) in paragraph at lines 279--287 - [][] - [] - - +Overfull \hbox (24.7762pt too wide) in paragraph at lines 288--296 + [][] + [] + + +Overfull \hbox (22.2762pt too wide) in paragraph at lines 288--296 + [][] + [] + + File: bilder/V2_Viskos_Brij97.pdf Graphic file (type pdf) -LaTeX Warning: Float too large for page by 65.40927pt on input line 295. - -[24 ] [25 ] [26 ] - -File: bilder/V3_Tabelle.pdf Graphic file (type pdf) - - -Overfull \hbox (46.30511pt too wide) in paragraph at lines 380--381 -[][] - [] - - +LaTeX Warning: Float too large for page by 65.40927pt on input line 304. + +[23] [24 ] [25 ] +("C:\Studiarbeit tex\V3_Tabelle.tex" +Overfull \hbox (37.65862pt too wide) in paragraph at lines 4--26 + [][] + [] + +) [26] File: bilder/V3_Konzentration.pdf Graphic file (type pdf) - + File: bilder/V3_OFS.pdf Graphic file (type pdf) - + File: bilder/V3_Dichte.pdf Graphic file (type pdf) - + File: bilder/V3_Solub.pdf Graphic file (type pdf) -Overfull \hbox (24.7762pt too wide) in paragraph at lines 424--432 - [][] - [] - - -Overfull \hbox (22.2762pt too wide) in paragraph at lines 424--432 - [][] - [] - -) [27] [28 ] -("C:\Studiarbeit tex\bib.tex" ("C:\Studiarbeit tex\Ausarbeitung.bbl")) [29 - - +Overfull \hbox (24.7762pt too wide) in paragraph at lines 439--447 + [][] + [] + + +Overfull \hbox (22.2762pt too wide) in paragraph at lines 439--447 + [][] + [] + +) [27 ] [28 + + +] ("C:\Studiarbeit tex\bib.tex" +("C:\Studiarbeit tex\Ausarbeitung.bbl")) [29 ] -Package atveryend Info: Empty hook `BeforeClearDocument' on input line 84. -Package atveryend Info: Empty hook `AfterLastShipout' on input line 84. +Package atveryend Info: Empty hook `BeforeClearDocument' on input line 86. +Package atveryend Info: Empty hook `AfterLastShipout' on input line 86. ("C:\Studiarbeit tex\Ausarbeitung.aux" ("C:\Studiarbeit tex\titlepage.aux") @@ -770,16 +747,20 @@ ") ("C:\Studiarbeit tex\Versuchsbeschreibung.aux") ("C:\Studiarbeit tex\bib.aux ")) -Package atveryend Info: Executing hook `AtVeryEndDocument' on input line 84. +Package atveryend Info: Executing hook `AtVeryEndDocument' on input line 86. Package rerunfilecheck Info: File `Ausarbeitung.out' has not changed. -(rerunfilecheck) Checksum: 4B83F6AFFCB66AE27F16F89DE49A6492;2968. +(rerunfilecheck) Checksum: 29CACF8691B591F75C885C7179E26E76;2912. + + +LaTeX Warning: There were undefined references. + ) Here is how much of TeX's memory you used: - 8675 strings out of 494019 - 125722 string characters out of 3148152 - 233475 words of memory out of 3000000 - 11566 multiletter control sequences out of 15000+200000 + 8674 strings out of 494019 + 125570 string characters out of 3148152 + 239929 words of memory out of 3000000 + 11556 multiletter control sequences out of 15000+200000 52111 words of font info for 70 fonts, out of 3000000 for 9000 724 hyphenation exceptions out of 8191 - 33i,8n,49p,1347b,389s stack positions out of 5000i,500n,10000p,200000b,50000s + 33i,8n,49p,1398b,389s stack positions out of 5000i,500n,10000p,200000b,50000s {C:/Programme/MiKTeX 2.9/fonts/enc/dvips/fontname/8r.enc} -Output written on Ausarbeitung.pdf (33 pages, 3258490 bytes). +Output written on Ausarbeitung.pdf (33 pages, 3251355 bytes). PDF statistics: - 679 PDF objects out of 1000 (max. 8388607) - 139 named destinations out of 1000 (max. 500000) - 456 words of extra memory for PDF output out of 10000 (max. 10000000) - + 649 PDF objects out of 1000 (max. 8388607) + 140 named destinations out of 1000 (max. 500000) + 428 words of extra memory for PDF output out of 10000 (max. 10000000) + Index: studiarbeit/V2_TabelleBrijS20.tex =================================================================== --- studiarbeit/V2_TabelleBrijS20.tex (revision 83) +++ studiarbeit/V2_TabelleBrijS20.tex (revision 83) @@ -0,0 +1,26 @@ +\begin{table}[ht] + \centering + \caption{Beeinflussung der Messwertedurch eine steigende Konzentration von Brij S20} + \begin{tabular}{|l|l|l|l|l|l|l|l|} + \hline + \textbf{V2\_Brij S20} & \textbf{fm\_surfactant} & \textbf{Dichte [g/ml]} & \textbf{Volumen [ml]} & \textbf{Konzentration [g/L]} & \textbf{Masse CS2 [g]} & \textbf{OFS [g/L]} & \textbf{S } \\ + \hline + a1 & 0,0009 & 1,107 & 4,547 & 7,38 & 0,03 & 40,82 & 1,67 \\ + \hline + a2 & 0,0056 & 1,054 & 4,187 & 11,34 & 0,05 & 42,11 & 0,46 \\ + \hline + a3 & 0,0089 & 1,084 & 4,251 & 18,90 & 0,08 & 41,41 & 0,44 \\ + \hline + a4 & 0,0156 & 1,046 & 4,382 & 27,16 & 0,13 & 41,81 & 0,39 \\ + \hline + a5 & 0,0205 & 1,056 & 4,403 & 35,51 & 0,17 & 41,26 & 0,38 \\ + \hline + a6 & 0,0271 & 1,053 & 4,104 & 28,69 & 0,12 & 40,98 & 0,22 \\ + \hline + a7 & 0,0310 & 1,063 & 4,153 & 72,72 & 0,31 & 42,04 & 0,46 \\ + \hline + a8 & 0,0317 & 1,045 & 4,960 & 56,45 & 0,27 & 44,22 & 0,41 \\ + \hline + \end{tabular} + \label{tab:V2_BrijS20} +\end{table} Index: studiarbeit/Ausarbeitung.toc =================================================================== --- studiarbeit/Ausarbeitung.toc (revision 82) +++ studiarbeit/Ausarbeitung.toc (revision 83) @@ -10,8 +10,7 @@ \contentsline {subsection}{\numberline {2.2.3}Mobilisierung und Solubilisierung}{5}{subsection.2.2.3} \contentsline {subsection}{\numberline {2.2.4}Mischungssysteme und tern\"are Phasendiagramme}{6}{subsection.2.2.4} -\contentsline {section}{\numberline {2.3}Tenside}{8}{section.2.3} -\contentsline {subsection}{\numberline {2.3.1}Aufbau}{8}{subsection.2.3.1} -\contentsline {subsection}{\numberline {2.3.2}Eigenschaften}{8}{subsection.2.3.2} -\contentsline {subsection}{\numberline {2.3.3}Wirkungsweise}{9}{subsection.2.3.3} +\contentsline {section}{\numberline {2.3}Tenside}{6}{section.2.3} +\contentsline {subsection}{\numberline {2.3.1}Aufbau}{7}{subsection.2.3.1} +\contentsline {subsection}{\numberline {2.3.2}Einfluss auf die Eigenschaften}{9}{subsection.2.3.2} \contentsline {chapter}{\numberline {3}Experimentelle Grundlagen}{11}{chapter.3} \contentsline {section}{\numberline {3.1}Batchversuche}{11}{section.3.1} @@ -27,5 +26,5 @@ \contentsline {subsubsection}{Herstellen der Salzl\"osung}{16}{section*.2} \contentsline {subsubsection}{Herstellen der Tensid-Salzl\"osung}{16}{section*.3} -\contentsline {subsubsection}{Batchans\"atze}{17}{section*.4} +\contentsline {subsubsection}{Batchans\"atze}{16}{section*.4} \contentsline {subsection}{\numberline {4.1.2}Probename}{17}{subsection.4.1.2} \contentsline {subsubsection}{Volumen der leichten Phase}{17}{section*.5} @@ -36,19 +35,19 @@ \contentsline {subsubsection}{Auswertung der Proben mit 2\% Tensid im Ansatz}{18}{section*.9} \contentsline {subsection}{\numberline {4.1.4}Bewertung der Ergebnisse}{18}{subsection.4.1.4} -\contentsline {section}{\numberline {4.2}Versuchsreihe 2: Einstellen der optimalen Tensidkonzentration}{20}{section.4.2} -\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.1}Versuchsdurchf\"uhrung}{20}{subsection.4.2.1} -\contentsline {subsubsection}{Herstellen der Stamml\"osungen}{20}{section*.10} -\contentsline {subsubsection}{Batchans\"atze}{20}{section*.11} -\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.2}Probename}{22}{subsection.4.2.2} +\contentsline {section}{\numberline {4.2}Versuchsreihe 2: Einstellen der optimalen Tensidkonzentration}{19}{section.4.2} +\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.1}Versuchsdurchf\"uhrung}{19}{subsection.4.2.1} +\contentsline {subsubsection}{Herstellen der Stamml\"osungen}{21}{section*.10} +\contentsline {subsubsection}{Batchans\"atze}{21}{section*.11} +\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.2}Probename}{21}{subsection.4.2.2} \contentsline {subsection}{\numberline {4.2.3}Ergebnisse}{22}{subsection.4.2.3} \contentsline {subsubsection}{Auswertung der Reihe mit Brij S20}{22}{section*.12} -\contentsline {subsubsection}{Auswertung der Reihe mit Brij97}{24}{section*.13} -\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.4}Bewertung der Ergebnisse}{24}{subsection.4.2.4} -\contentsline {section}{\numberline {4.3}Versuchsreihe 3: Salinit\"atsscan}{24}{section.4.3} -\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.1}Versuchsdurchf\"uhrung}{24}{subsection.4.3.1} -\contentsline {subsubsection}{Herstellen der Stamml\"osungen}{27}{section*.14} -\contentsline {subsubsection}{Batchans\"atze}{27}{section*.15} -\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.2}Probenahme}{27}{subsection.4.3.2} -\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.3}Ergebnisse}{27}{subsection.4.3.3} -\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.4}Bewertung der Ergebnisse}{27}{subsection.4.3.4} +\contentsline {subsubsection}{Auswertung der Reihe mit Brij97}{23}{section*.13} +\contentsline {subsection}{\numberline {4.2.4}Bewertung der Ergebnisse}{23}{subsection.4.2.4} +\contentsline {section}{\numberline {4.3}Versuchsreihe 3: Salinit\"atsscan}{23}{section.4.3} +\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.1}Versuchsdurchf\"uhrung}{23}{subsection.4.3.1} +\contentsline {subsubsection}{Herstellen der Stamml\"osungen}{26}{section*.14} +\contentsline {subsubsection}{Batchans\"atze}{26}{section*.15} +\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.2}Probenahme}{26}{subsection.4.3.2} +\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.3}Ergebnisse}{26}{subsection.4.3.3} +\contentsline {subsection}{\numberline {4.3.4}Bewertung der Ergebnisse}{26}{subsection.4.3.4} \contentsline {chapter}{Literaturverzeichnis}{29}{appendix*.16} Index: studiarbeit/V3_Tabelle.tex =================================================================== --- studiarbeit/V3_Tabelle.tex (revision 83) +++ studiarbeit/V3_Tabelle.tex (revision 83) @@ -0,0 +1,26 @@ +\begin{table}[ht] + \centering + \caption{Beeinflussung der Messwerte durch eine steigende Konzentration von CaCl2} + \begin{tabular}{|l|l|l|l|l|l|l|l|} + \hline + \textbf{Nr.} & \textbf{fm\_CaCl2} & \textbf{Dichte [g/L]} & \textbf{Volumen [ml]} & \textbf{Konzentration [g/L]} & \textbf{Masse CS2 [g]} & \textbf{OFS [mN/m]} & \textbf{S} \\ + \hline + s1 & 0,0019 & 1,10 & 7,98 & 598,08 & 4,77 & 33,02 & 15,81 \\ + \hline + s3 & 0,0094 & 1,16 & 6,93 & 623,03 & 4,32 & 31,21 & 14,44 \\ + \hline + s4 & 0,0121 & 1,11 & 6,82 & 745,78 & 5,08 & 30,48 & 17,26 \\ + \hline + s5 & 0,0152 & 0,98 & 7,30 & 526,76 & 3,85 & 33,21 & 12,91 \\ + \hline + s6 & 0,0185 & 1,14 & 5,91 & 576,95 & 3,41 & 34,74 & 11,47 \\ + \hline + s7 & 0,0247 & 1,14 & 5,55 & 656,94 & 3,65 & 30,71 & 14,49 \\ + \hline + s2 & 0,0291 & 1,09 & 6,79 & 525,72 & 3,57 & 34,59 & 14,24 \\ + \hline + s8 & 0,0315 & 1,13 & 7,51 & 561,56 & 4,22 & 33,30 & 14,11 \\ + \hline + \end{tabular} + \label{tab:V3_Tabelle} +\end{table} Index: studiarbeit/Einführung.tex =================================================================== --- studiarbeit/Einführung.tex (revision 82) +++ studiarbeit/Einführung.tex (revision 83) @@ -5,11 +5,11 @@ -Im Rahmen der Studienarbeit wurden das Potential verschiedener Tensidformulierungen zur Solubilisierung eines potentiellen neuen Schadstoff untersucht. +Im Rahmen der Studienarbeit wurden verschiedene Tensidformulierungen auf ihre Eignung zur Solubilisierung eines potentiellen neuen Schadstoffs untersucht. -Der hier betrachtete Schadstoff gehört zur Gruppe der DNAPLs (Dense Non-Aqueous Phase Liquids). Diese Stoffe zeichnen sich zum einen dadurch aus, dass sie schwerer als Wasser sind und daher unter den Grundwasserspiegel absinken und zum anderen sind sie nicht oder kaum mit Wasser mischbar. Häufig sammeln sich solche Schadstoffe in lokalen Pools. Durch herkömmliche Sanierungsverfahren, zum Beispiel Pump-and-Tread-Verfahren, lassen sich solche Kontaminationen aufgrund der schlechten Wasserlöslichkeit kaum mit vertretbarem (Zeit-)Aufwand beseitigen und auch das auskoffern des kontaminierten Bodens ist in der Regel keine Lösung, da die DNAPLs meist schnell in große Tiefen abwandern. Tensidspülungen sind eine von vielen Möglichkeiten hier Abhilfe zu schaffen. Tenside können die Grenzflächenspannung zwischen Wasser und NAPL soweit reduzieren, dass eine Emulsion ensteht. Idealerweise entsteht eine stabile Mikroemulsion, welche wie eine einzelne Phase entfent werden kann. +Der hier betrachtete Schadstoff gehört zur Gruppe der DNAPLs (Dense Non-Aqueous Phase Liquids). Diese Stoffe zeichnen sich zum einen dadurch aus, dass sie schwerer als Wasser sind und daher unter den Grundwasserspiegel absinken und zum anderen sind sie nicht oder kaum mit Wasser mischbar. Häufig sammeln sich solche Schadstoffe in lokalen Pools. Durch herkömmliche Sanierungsverfahren, zum Beispiel Pump-and-Treat-Verfahren, lassen sich solche Kontaminationen aufgrund der schlechten Wasserlöslichkeit kaum mit vertretbarem (Zeit-)Aufwand beseitigen und auch das Auskoffern des kontaminierten Bodens ist in der Regel keine Lösung, da die DNAPLs meist schnell in große Tiefen abwandern. Tensidspülungen sind eine von vielen Möglichkeiten, hier Abhilfe zu schaffen. Tenside können die Grenzflächenspannung zwischen Wasser und NAPL soweit reduzieren, dass eine Emulsion ensteht. Idealerweise entsteht eine stabile Mikroemulsion, welche wie eine einzelne Phase entfent werden kann. -Die Wirkung von Tensiden ist häufig sehr spezifisch. Sie wird zum Beispiel beeinflusst durch das Phasenverhalten des Tensids, der Änderung von Grenzflächenspannung, Viskosität und Fließverhalten, der Anpassung an Grundwasser- und Bodenparameter (pH-Wert, Salinität, Bodenart) und den Sorbtionseigenschaften. Das heißt also, dass eine bereits erfolgreich eingesetzte Tensidlösung zur Sanierung von Stoff A, nicht unbedingt erfolreich bei der Sanierung von Stoff B ist, oder dass bei einer Sanierung von Stoff A unter anderen Randbedingungen die selbe Erfolgsrate zu erwarten ist. Die Waschlösung muss immer speziell auf den konkreten Einsatz zugeschnitten werden. Der erste Schritt ist denoch eine optimale Tensidlösung für einen bestimmten Schadstoff unter Idealbedingungen zu finden. Der erste Schritt hierzu sind Batchversuche, wie sie in dieser Arbeit beschrieben werden. +Die Wirkung von Tensiden ist häufig sehr spezifisch. Sie wird zum Beispiel beeinflusst durch das Phasenverhalten des Tensids, der Änderung von Grenzflächenspannung, Viskosität und Fließverhalten, der Anpassung an Grundwasser- und Bodenparameter (pH-Wert, Salinität, Bodenart) und den Sorptionseigenschaften. Das heißt also, dass eine bereits erfolgreich eingesetzte Tensidlösung zur Sanierung von Stoff A, nicht unbedingt erfolreich bei der Sanierung von Stoff B ist, oder dass bei einer Sanierung von Stoff A unter anderen Randbedingungen dieselbe Erfolgsrate zu erwarten ist. Die Waschlösung muss immer speziell auf den konkreten Einsatz zugeschnitten werden. Unabhängig von den Randbedingungen ist der erste Schritt immer, eine optimale Tensidlösung für einen bestimmten Schadstoff unter Idealbedingungen zu finden. Der erste Schritt hierzu sind Batchversuche, wie sie in dieser Arbeit beschrieben werden. -Urspünglich wurden die Tensidbasierten Verfahren nicht in der Umwelttechnik, sondern in der Erdölindustrie entwickelt mit dem Ziel die Erdölförderung bei schwindenden Primärvorkommen zu optimieren. Die entwickelten Methoden wurden später auf die Sanierung von Boden- und Grundwsserverunreinigungen angepasst. Daher ist die Anwendung von Tensidspülungen im Umweltbereich noch ein relativ junges Verfahren. Praktische Erfahrungen gibt es bisher vor allem in den USA, in Europa wurden bisher nur wenige Feldversuche durchgeführt. \cite{Danzer}. Für Mischungen verschieder Schadstoffe ist es schwieriger als für Einzelstoffe ein geeignetes Tensidsytem zu entwickeln. Im Allgemeinen ist aber mit einer sehr hohen Reinigungsleistung zu rechnen. +Urspünglich wurden die tensidbasierten Verfahren nicht in der Umwelttechnik, sondern in der Erdölindustrie entwickelt mit dem Ziel die Erdölförderung bei schwindenden Primärvorkommen zu optimieren. Die entwickelten Methoden wurden später auf die Sanierung von Boden- und Grundwsserverunreinigungen angepasst. Daher ist die Anwendung von Tensidspülungen im Umweltbereich noch ein relativ junges Verfahren. Praktische Erfahrungen gibt es bisher vor allem in den USA, in Europa wurden bisher nur wenige Feldversuche durchgeführt. \cite{Danzer}. Für Mischungen verschieder Schadstoffe ist es schwieriger als für Einzelstoffe ein geeignetes Tensidsytem zu entwickeln. Im Allgemeinen ist aber mit einer sehr hohen Reinigungsleistung zu rechnen. @@ -17,7 +17,7 @@ \section{Zielsetzung der Arbeit} -Ziel der durchgeführten Versuche war es ein für die Solubilisierung von Schwefelkohlenstoff optimiertes Tensidsystem zu finden, unter Berücksichtigung des Einflusses von ein- und zweiwertigen Salzen. Das heißt ein System, das eine möglichst große Menge Schadstoff löst ohne ihn zu mobilisiern, bei gleichzeitig niedriger Viskosität und hoher Stabilität. Die hier erzielten Ergebnisse sollten als Grundlage für spätere Säulenversuche dienen. +Ziel der durchgeführten Versuche war es, ein für die Solubilisierung von Schwefelkohlenstoff optimiertes Tensidsystem zu finden, unter Berücksichtigung des Einflusses von ein- und zweiwertigen Salzen. Das heißt ein System, das eine möglichst große Menge Schadstoff löst ohne ihn zu mobilisieren, bei gleichzeitig niedriger Viskosität und hoher Stabilität. Die hier erzielten Ergebnisse sollten als Grundlage für spätere Säulenversuche dienen. -Um das Ziel zu erreichen wurden drei aufeinander aufbauende Batchversuchsreihen durchgeführt. Dabei wurden zunächst aus 15 getesteten ionischen und nichtionischen Tensiden diejenigen ausgewählt, die bei festgelegtem Tensid- und Salzgehalt die höchste Solubilisierungsrate zeigten. Mit diesen wurde dann eine Verdünnungsreihe mit variablem Tensidgehalt erstellt um die optimale Tensidkonzentration zu finden. In einer dritten Versuchsreihe wurde die optimale Salzkonzentration von ein und zweiwertigen Salzen bestimmt. Hierzu wurde diezuvor bestimmte optimale Tensidkonzentration konstant gehalten und die Salzkonzentration variiert. +Um das Ziel zu erreichen wurden drei aufeinander aufbauende Batchversuchsreihen durchgeführt. Dabei wurden zunächst aus 15 getesteten ionischen und nichtionischen Tensiden diejenigen ausgewählt, die bei festgelegtem Tensid- und Salzgehalt die höchste Solubilisierungsrate zeigten. Mit diesen wurde dann eine Verdünnungsreihe mit variablem Tensidgehalt erstellt um die optimale Tensidkonzentration zu finden. In einer dritten Versuchsreihe wurde die optimale Salzkonzentration von ein- und zweiwertigen Salzen bestimmt. Hierzu wurde die zuvor bestimmte optimale Tensidkonzentration konstant gehalten und die Salzkonzentration variiert. @@ -26,7 +26,7 @@ %Um die Phasentrennung besser beobachten zu können und eine photometrische Bestimmung zu ermöglichen, wurde der Schwefelkohlenstoff mit dem roten Farbstoff Oilred angefärbt. -Aufgrund der Explosionsgefährlichkeit des untersuchten Schadstoffs Schwefelkohlenstoff wurden alle Versuche im Ex-Schutzlabor durchgeführt. +Aufgrund der Explosionsgefährlichkeit des untersuchten Schadstoffs Schwefelkohlenstoff wurden alle Versuche in einem Ex-Schutzlabor durchgeführt. -Die einzelnen Versuchsreihen wurden zunächst sorgfältig vorbereitet und weitgehend auch Formblätter erstellt um die Arbeit im Labor übersichtlicher zu gestalten. Vorbereitend wurden zunächst Tensidlösungen und Salzlösungen in passender Konzentration bzw. als Stammlösung zur Weiterverdünnung hergestellt, da vor allem die Tenside Zeit brauchten um sich vollständig zu lösen. Aus den Tensid- und Salzlösungen, sowie bidestilliertem Wasser und dem angefärbten Schwefelkohlenstoff wurden dann die Batchansätze hergestellt. Aufgrund der hohen Flüchtigkeit von CS$_{2}$ erfolgte die Zugabe, sowie später die Probenahme nur über Mini-Nertventile mit Septum. +Die einzelnen Versuchsreihen wurden zunächst sorgfältig vorbereitet und weitgehend auch Formblätter erstellt, um die Arbeit im Labor übersichtlicher zu gestalten. Vorbereitend wurden zunächst Tensidlösungen und Salzlösungen in passender Konzentration bzw. als Stammlösung zur Weiterverdünnung hergestellt, da vor allem die Tenside Zeit brauchten um sich vollständig zu lösen. Aus den Tensid- und Salzlösungen, bidestilliertem Wasser und dem angefärbten Schwefelkohlenstoff wurden dann die Batchansätze hergestellt. Aufgrund der hohen Flüchtigkeit von CS$_{2}$ erfolgte die Zugabe sowie später die Probenahme nur mit gasdichten Spritzen über gasdichte PTFE-Ventile (Mininert, Valco). Die Messung von Dichte, Oberflächenspannung und Volumen der leichten Phase wurde ebenfalls im Exschutzlabor des VEGAS durchgeführt. Die HPLC-Messung zur Konzentrationsbestimmung wurde durch das Laborpersonal im VEGAS-Labor vorgenommen. Index: studiarbeit/xls2latex/hslizenz.pdf =================================================================== --- studiarbeit/xls2latex/hslizenz.pdf (revision 83) +++ studiarbeit/xls2latex/hslizenz.pdf (revision 83) @@ -0,0 +1,3185 @@ +%PDF-1.5 +%ÐÔÅØ +1 0 obj +<< /S /GoTo /D (tit.1) >> +endobj +4 0 obj +(Titel) +endobj +5 0 obj +<< /S /GoTo /D (toc.1) >> +endobj +8 0 obj +(Inhaltsverzeichnis) +endobj +9 0 obj +<< /S /GoTo /D (chapter*.2) >> +endobj +12 0 obj +(Hinweis) +endobj +13 0 obj +<< /S /GoTo /D (chapter.1) >> +endobj +16 0 obj +(Vertragsbedingungen) +endobj +17 0 obj +<< /S /GoTo /D (section.1.1) >> +endobj +20 0 obj +(Gegenstand des Vertrages) +endobj +21 0 obj +<< /S /GoTo /D (section.1.2) >> +endobj +24 0 obj +(Umfang der Benutzung) +endobj +25 0 obj +<< /S /GoTo /D (section.1.3) >> +endobj +28 0 obj +(Besondere Beschr\344nkungen) +endobj +29 0 obj +<< /S /GoTo /D (section.1.4) >> +endobj +32 0 obj +(Inhaberschaft an Rechten) +endobj +33 0 obj +<< /S /GoTo /D (section.1.5) >> +endobj +36 0 obj +(Gew\344hrleistung) +endobj +37 0 obj +<< /S /GoTo /D (section.1.6) >> +endobj +40 0 obj +(Haftung) +endobj +41 0 obj +<< /S /GoTo /D (section.1.7) >> +endobj +44 0 obj +(Support und Service) +endobj +45 0 obj +<< /S /GoTo /D (section.1.8) >> +endobj +48 0 obj +(Sicherung gegen Missbrauch) +endobj +49 0 obj +<< /S /GoTo /D (section.1.9) >> +endobj +52 0 obj +(Weitergabe an Dritte) +endobj +53 0 obj +<< /S /GoTo /D (section.1.10) >> +endobj +56 0 obj +(Rechtswirksamkeit dieses Vertrages) +endobj +57 0 obj +<< /S /GoTo /D [58 0 R /Fit] >> +endobj +62 0 obj << +/Length 543 +>> +stream +0 g 0 G +0 g 0 G +0 g 0 G +0 g 0 G +BT +/F22 24.7871 Tf 109.257 710.415 Td [(Bedingungen)-250(f\374r)-250(die)-250(\334berlassung)-250(v)20(on)]TJ 17.451 -29.888 Td [(Free)25(w)10(are-Softw)10(are-Produkten)-250(v)20(on)]TJ/F24 24.7871 Tf 115.135 -29.888 Td [(H)]TJ/F24 19.8296 Tf 20.523 0 Td [(I)-62(P)-62(P)-61(S)-62(O)-62(F)-61(T)]TJ +ET +q +260.16 0 0 117.12 167.558 305.466 cm +/Im1 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[(Softw)10(are)-325(v)20(on)]TJ/F24 11.9552 Tf 68.798 0 Td [(H)]TJ/F24 9.5641 Tf 9.899 0 Td [(I)-62(P)-62(P)-61(S)-62(O)-62(F)-61(T)]TJ/F22 11.9552 Tf 48.105 0 Td [(oder)-325(durch)-325(das)-324(Anbieten)-325(bzw)65(.)-325(Bereitstellen)-325(v)20(on)-325(Free)25(w)10(are-Softw)10(are)]TJ -126.802 -17.927 Td [(v)20(on)]TJ/F24 11.9552 Tf 20.981 0 Td [(H)]TJ/F24 9.5641 Tf 9.899 0 Td [(I)-62(P)-62(P)-61(S)-62(O)-62(F)-61(T)]TJ/F22 11.9552 Tf 47.211 0 Td [(erk)10(ennen)-250(Sie)-250(diese)-250(Bedingungen)-250(an.)]TJ -78.091 -88.794 Td [(Ralf)-250(H\344hnel)]TJ 0 -32.1 Td [(Hauptstra\337e)-250(44a)]TJ 0 -17.927 Td [(D-01917)-250(Kamenz)-250(/)-250(O)40(T)-250(Gelenau)]TJ +0 1 0 0 k 0 1 0 0 K + 0 -32.101 Td [(www)65(.hippsoft.com)]TJ +0 g 0 G +0 1 0 0 k 0 1 0 0 K + 0 -17.927 Td [(www)65(.hippsoft.de)]TJ +0 g 0 G +0 g 0 G +0 g 0 G + 222.791 -352.56 Td [(II)]TJ +0 g 0 G +0 g 0 G +ET +endstream +endobj +58 0 obj << +/Type /Page +/Contents 94 0 R +/Resources 93 0 R +/MediaBox [0 0 595.276 841.89] +/Parent 68 0 R +/Annots [ 91 0 R 92 0 R ] +>> endobj +91 0 obj << +/Type /Annot +/Border[0 0 0]/H/I/C[0 1 1] +/Rect [69.87 437.769 162.733 450.455] +/Subtype/Link/A<> +>> endobj +92 0 obj << +/Type /Annot +/Border[0 0 0]/H/I/C[0 1 1] +/Rect [69.87 419.842 153.432 432.528] +/Subtype/Link/A<> +>> endobj +95 0 obj << +/D [58 0 R /XYZ 69.866 772.024 null] +>> endobj +10 0 obj << +/D [58 0 R /XYZ 70.866 731.298 null] +>> endobj +93 0 obj << +/Font << /F47 90 0 R /F22 65 0 R /F24 66 0 R >> +/ProcSet [ /PDF /Text ] +>> endobj +98 0 obj << +/Length 3509 +>> +stream +0 g 0 G +0 g 0 G +0 g 0 G +BT +/F47 22.3082 Tf 70.866 747.009 Td [(1)-500(V)50(er)-20(tra)10(gsbedingung)-10(en)]TJ +0 g 0 G +0 g 0 G +/F47 15.4938 Tf 0 -58.125 Td [(1.1)-500(Geg)-10(enstand)-278(des)-278(V)50(er)-20(tra)10(g)-10(es)]TJ +0 g 0 G +/F22 11.9552 Tf 0 -30.301 Td [(Ge)15(genstand)-400(des)-401(V)111(ertrages)-400(ist)-401(s\344mtliche)-400(Free)25(w)10(are-Softw)10(are)-401(v)20(on)]TJ/F24 11.9552 Tf 317.041 0 Td [(H)]TJ/F24 9.5641 Tf 9.899 0 Td [(I)-62(P)-62(P)-61(S)-62(O)-62(F)-61(T)]TJ/F22 11.9552 Tf 49.009 0 Td [(\050wie)-400(Computer)20(-)]TJ -375.949 -17.927 Td [(programme,)-225(Programmbeschreib)20(ungen)-225(und)-225(Bedie)1(nungsanleitungen\051)-225(so)25(wie)-225(sonstige)-225(zugeh\366rige)]TJ 0 -17.927 Td [(schriftliche)-250(Materialien.)-250(Diese)-250(werden)-250(im)-250(F)15(olgenden)-250(auch)-250(als)-250(Softw)10(are)-250(bezeichnet.)]TJ 0 -32.101 Td [(Ich)-341(mache)-341(darauf)-341(aufmerksam,)-341(dass)-341(es)-341(nach)-340(dem)-341(aktuellen)-341(Stand)-341(der)-341(T)70(echnik)-341(nicht)-341(m\366glich)]TJ 0 -17.927 Td [(ist,)-389(Computer)20(-Softw)10(are)-390(so)-389(zu)-390(erstellen,)-389(dass)-390(sie)-389(in)-390(allen)-389(Anwendungen)-390(und)-389(K)35(ombinationen)]TJ 0 -17.927 Td [(fehlerfrei)-256(arbeitet.)-256(Ge)15(genstand)-256(des)-256(V)111(ertrages)-256(ist)-256(da)1(her)-256(nur)-256(eine)-256(Softw)10(are,)-256(die)-256(im)-256(Sinne)-256(der)-256(Pro-)]TJ 0 -17.927 Td [(grammbeschreib)20(ung)-344(und)-344(der)-345(ge)15(gebenenf)10(alls)-344(v)20(orhandenen)-344(Bedienungsanleitung)-344(grunds\344tzlich)]TJ 0 -17.927 Td [(brauchbar)-250(ist.)]TJ 0 -32.101 Td [(Jede)-256(Free)25(w)10(are-Soft)1(w)10(are)-256(v)20(on)]TJ/F24 11.9552 Tf 139.477 0 Td [(H)]TJ/F24 9.5641 Tf 9.899 0 Td [(I)-62(P)-62(P)-61(S)-62(O)-62(F)-61(T)]TJ/F22 11.9552 Tf 47.277 0 Td [(ist)-256(e)15(xplizi)1(t)-256(als)-256(FREEW)120(ARE)-255(ausge)25(wiesen.)-256(F\374r)-255(alle)-256(an-)]TJ -196.653 -17.927 Td [(deren)-250(Do)25(wnloads)-250(gelten)-250(die)-250(je)25(weils)-250(ausge)25(wiesenen)-250(Lizenzv)15(ereinbarungen.)]TJ +0 g 0 G +/F47 15.4938 Tf 0 -46.029 Td [(1.2)-500(Umfang)-278(der)-278(Ben)10(utzung)]TJ +0 g 0 G +/F22 11.9552 Tf 0 -30.301 Td [(Ich)-419(ge)25(w\344hre)-419(dem)-420(Benutzer)-419(im)-419(Rahmen)-419(der)-419(folgenden)-420(V)111(ertragsbestimmungen)-419(ein)-419(nichtaus-)]TJ 0 -17.927 Td [(schlie\337liches)-335(Recht)-334(zur)-335(Nutzung)-335(der)-334(Softw)10(are.)-335(Auf)-335(die)-335(P\003e)15(ge)-334(der)-335(Softw)10(are)-335(besteht)-334(k)10(ein)-335(An-)]TJ 0 -17.928 Td [(spruch.)]TJ +0 g 0 G +/F47 15.4938 Tf 0 -46.029 Td [(1.3)-500(Besondere)-278(Besc)10(hr\344nkung)-10(en)]TJ +0 g 0 G +/F22 11.9552 Tf 0 -30.301 Td [(Dem)-250(Lizenznehmer)-250(ist)-250(es)-250(ohne)-250(ausdr\374cklicher)-250(und)-250(schriftlicher)-250(Genehmigung)-250(untersagt:)]TJ +0 g 0 G +/F21 11.9552 Tf 17.434 -27.89 Td [(\017)]TJ +0 g 0 G +/F22 11.9552 Tf 11.831 0 Td [(Die)-212(Softw)10(are)-212(abzu\344ndern,)-212(zur\374ckzuentwick)10(eln,)-212(zu)-212(dek)10(ompilieren)-212(oder)-212(zu)-212(deassemblieren)]TJ +0 g 0 G +/F21 11.9552 Tf -11.831 -27.89 Td [(\017)]TJ +0 g 0 G +/F22 11.9552 Tf 11.831 0 Td [(Schriftliches)-250(Material)-250(abzu\344ndern)]TJ +0 g 0 G +/F21 11.9552 Tf -11.831 -27.889 Td [(\017)]TJ +0 g 0 G +/F22 11.9552 Tf 11.831 0 Td [(Die)-250(Softw)10(are)-250(zu)-250(v)15(erkaufen)-250(oder)-250(anderweitig)-250(k)10(ostenp\003ichtig)-250(anzubieten)]TJ +0 g 0 G +0 g 0 G + 194.518 -125.842 Td [(1)]TJ +0 g 0 G +0 g 0 G +ET +endstream +endobj +97 0 obj << +/Type /Page +/Contents 98 0 R +/Resources 96 0 R +/MediaBox [0 0 595.276 841.89] +/Parent 68 0 R +>> endobj +99 0 obj << +/D [97 0 R /XYZ 69.866 772.024 null] +>> endobj +14 0 obj << +/D [97 0 R /XYZ 70.866 731.298 null] +>> endobj +18 0 obj << +/D [97 0 R /XYZ 70.866 711.121 null] +>> endobj +22 0 obj << +/D [97 0 R /XYZ 70.866 447.474 null] +>> endobj +26 0 obj << +/D [97 0 R /XYZ 70.866 335.29 null] +>> endobj +96 0 obj << +/Font << /F47 90 0 R /F22 65 0 R /F24 66 0 R /F21 67 0 R >> +/ProcSet [ /PDF /Text ] +>> endobj +102 0 obj << +/Length 3431 +>> +stream +0 g 0 G +0 g 0 G +BT +/F56 11.9552 Tf 240.863 758.475 Td [(1)-500(V)111(ertragsbedingungen)]TJ +0 g 0 G +ET +q +1 0 0 1 70.866 751.403 cm +[]0 d 0 J 0.398 w 0 0 m 453.543 0 l S +Q +0 g 0 G +0 g 0 G +BT +/F47 15.4938 Tf 70.866 719.342 Td [(1.4)-500(Inhaber)15(sc)10(haft)-278(an)-278(Rec)10(hten)]TJ +0 g 0 G +/F22 11.9552 Tf 0 -30.3 Td [(Ich)-312(behalte)-311(mir)-312(alle)-311(Rechte)-312(an)-311(der)-312(Softw)10(are,)-311(insbesondere)-312(alle)-312(V)111(er\366f)25(fentl)1(ichungs-,)-312(V)111(ervielf\344l-)]TJ 0 -17.928 Td [(tigungs-,)-369(Bearbeitungs-)-370(und)-369(V)111(erwertungsrechte)-370(v)20(or)55(.)-369(Ich)-370(bin)-369(berechtigt,)-370(Aktualisierunge)1(n)-370(der)]TJ 0 -17.927 Td [(Softw)10(are)-250(nach)-250(eigenem)-250(Ermessen)-250(zu)-250(erstellen.)]TJ +0 g 0 G +/F47 15.4938 Tf 0 -46.029 Td [(1.5)-500(Ge)15(w\344hrleistung)]TJ +0 g 0 G +/F22 11.9552 Tf 0 -30.301 Td [(F\374r)-385(Softw)10(arefehler)-385(je)15(glicher)-385(Art)-385(\374bernehme)-385(ich)-384(k)10(eine)-385(Ge)25(w\344hrleistung.)-385(Dies)-385(gilt)-385(so)25(w)10(ohl)-385(f\374r)]TJ 0 -17.927 Td [(direkte)-250(als)-250(auch)-250(f\374r)-250(die)-250(indirekte)-250(F)15(olgen)-250(eines)-250(Softw)10(arefehlers.)]TJ +0 g 0 G +/F47 15.4938 Tf 0 -46.03 Td [(1.6)-500(Haftung)]TJ +0 g 0 G +/F22 11.9552 Tf 0 -30.3 Td [(Ich)-359(schlie\337e)-359(je)15(gliche)-359(Haft)1(ung)-359(f\374r)-359(direkte)-359(und)-359(indirekte)-359(Sch\344den)-359(aus,)-358(die)-359(durch)-359(die)-359(Softw)10(are)]TJ 0 -17.928 Td [(v)15(erursacht)-250(wurden.)]TJ +0 g 0 G +/F47 15.4938 Tf 0 -46.029 Td [(1.7)-500(Suppor)-20(t)-278(und)-278(Ser)-10(vice)]TJ +0 g 0 G +/F22 11.9552 Tf 0 -30.301 Td [(Es)-288(besteht)-289(k)10(ein)-288(Anspruch)-288(auf)-289(Fehlerbeheb)20(ung,)-288(Support)-288(oder)-289(Softw)10(are-Erweiterungen.)-288(S\344mtli-)]TJ 0 -17.927 Td [(che)-316(v)20(on)]TJ/F24 11.9552 Tf 42.136 0 Td [(H)]TJ/F24 9.5641 Tf 9.899 0 Td [(I)-62(P)-62(P)-61(S)-62(O)-62(F)-61(T)]TJ/F22 11.9552 Tf 47.997 0 Td [(angebotene)-316(Supportdienste,)-315(Bug\002x)15(es)-316(und)-316(Softw)10(are-W)80(eiterentwicklungen)]TJ -100.032 -17.927 Td [(sind)-250(freiwillig)-250(und)-250(k\366nnen)-250(jederzeit)-250(ohne)-250(Ank\374ndigung)-250(durch)]TJ/F24 11.9552 Tf 299.14 0 Td [(H)]TJ/F24 9.5641 Tf 9.899 0 Td [(I)-62(P)-62(P)-61(S)-62(O)-62(F)-61(T)]TJ/F22 11.9552 Tf 47.21 0 Td [(eingestellt)-250(werden.)]TJ +0 g 0 G +/F47 15.4938 Tf -356.249 -46.03 Td [(1.8)-500(Sic)10(herung)-278(g)-10(eg)-10(en)-278(Missbrauc)10(h)]TJ +0 g 0 G +/F22 11.9552 Tf 0 -30.3 Td [(Alle)-332(ge)15(genw\344rtigen)-332(und)-332(k\374nftigen)-332(urheberrechtlichen)-332(oder)-332(ge)25(werblichen)-332(Schutzrechte)-332(an)-332(der)]TJ 0 -17.928 Td [(\374berlassenen)-293(Softw)10(are)-292(und)-293(an)-293(allen)-293(daraus)-292(abgeleiteten)-293(Programmen,)-293(Programmteilen)-292(oder)-293(in)]TJ 0 -17.927 Td [(diesem)-250(Zusammenhang)-250(erstellten)-250(Unterlagen)-250(v)15(erbleiben)-250(bei)-250(mir)55(.)]TJ 0 -32.1 Td [(Der)-286(Benutzer)-287(v)15(erp\003ichtet)-286(sich,)-286(nach)-287(der)-286(Beendigung)-286(dieses)-286(Nutzungsv)15(ertrages,)-287(s\344mtliche)-286(ihm)]TJ 0 -17.928 Td [(\374berlassenen)-209(Unterlagen)-208(zur\374ckzugeben)-209(bzw)65(.)-209(zu)-209(l\366schen)-208(so)25(wie)-209(die)-209(bei)-209(ihm)-208(installierte)-209(Softw)10(are)]TJ 0 -17.927 Td [(zu)-250(deinstallieren.)]TJ +0 g 0 G +0 g 0 G + 223.783 -101.482 Td [(2)]TJ +0 g 0 G +0 g 0 G +ET +endstream +endobj +101 0 obj << +/Type /Page +/Contents 102 0 R +/Resources 100 0 R +/MediaBox [0 0 595.276 841.89] +/Parent 68 0 R +>> endobj +103 0 obj << +/D [101 0 R /XYZ 69.866 772.024 null] +>> endobj +30 0 obj << +/D [101 0 R /XYZ 70.866 731.298 null] +>> endobj +34 0 obj << +/D [101 0 R /XYZ 70.866 631.77 null] +>> endobj +38 0 obj << +/D [101 0 R /XYZ 70.866 537.512 null] +>> endobj +42 0 obj << +/D [101 0 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Jones +%Copyright: Copyright (c) 1997, 2009 American Mathematical Society +%Copyright: (), with Reserved Font Name CMSY10. +% This Font Software is licensed under the SIL Open Font License, Version 1.1. +% This license is in the accompanying file OFL.txt, and is also +% available with a FAQ at: http://scripts.sil.org/OFL. +%%EndComments +FontDirectory/CMSY10 known{/CMSY10 findfont dup/UniqueID known{dup +/UniqueID get 5096651 eq exch/FontType get 1 eq and}{pop false}ifelse +{save true}{false}ifelse}{false}ifelse +11 dict begin +/FontType 1 def +/FontMatrix [0.001 0 0 0.001 0 0 ]readonly def +/FontName /AQTFCU+CMSY10 def +/FontBBox {-29 -960 1116 775 }readonly def +/UniqueID 5096651 def +/PaintType 0 def +/FontInfo 9 dict dup begin +/version (003.002) readonly def +/Notice (Copyright \050c\051 1997, 2009 American Mathematical Society \050\051, with Reserved Font Name CMSY10.) readonly def +/FullName (CMSY10) readonly def +/FamilyName (Computer Modern) readonly def +/Weight (Medium) readonly def +/ItalicAngle -14.04 def +/isFixedPitch false def +/UnderlinePosition -100 def +/UnderlineThickness 50 def +end readonly def +/Encoding 256 array +0 1 255 {1 index exch /.notdef put} for +dup 15 /bullet put +dup 13 /circlecopyrt put +readonly def +currentdict end +currentfile eexec +ÙÖoc;„j²„Œø°Aw-åÍß៉Yň5t&× {hLšGÒqB`d­˗PØ©†ÑÖ|*îøÎx\ÁœÞ–HŸtEÅãBð-¡ÉùóÁge +dogÏ7—‰ãï‘Q +`[['“WÖü +7Â3ç®æ€ýŸsçZ9ë m Šö!–tAžŸë‹Y!$átÊY\Žr[˜uTIUÏý‹iŽ÷BŒŒùyã[Ž™ÊÝÝȜÆŗ3ò¢Kï6­†zJ!žË’Ç‘œJ·s&B5öC©•"¥m†&Þ`7ÞûӢƻ‘Ç3uµgNC O~̶u³o5Ö=žÂÞò +_ä›Tù/ +ž’‰h,°—$B%¯döʘï¯3lŸÃ + ³ŸÛÿMÓo§š÷YLÚ¶Œ~ƒ3^æÐø`š‘12]•=l8Çà£B6Pl +pËfWÚü<• %PIN!jáuË#,.õ£Åi«X“nôèžÈŒÊ‡ðo$î +ҁXœšëÄꑷI5öÔV*E6t±K×o¿_)žÓRŸžP»ŸG;Z@9ØÐ"V3¡T×TLç˜N Y: +A€Ókî© +®Ú¬6Ì =‚ž=•8€0~ÛÐðDQ쏱ã QÂù^brð/2^KŸŸZh`§N'Jt4i¶ëüèBYҁð7ÖޟBþU_š~\ŸfûŽõçôµïŸXA³ˆZl‰”¿Òã_£Ì +œZƎ +˜ÀÐìÃœ'•çxHµúöðbÊG:Ç"„¥l«¶5ºCÝƉU[ÆaLŒôžrÂÌf¶ôù 1[÷;4äp^èµNïpûªqBD 'Ø +93ã­M€&9{ ˆVD +õ8 +aе‚2Ön.hf¶ +äl?KÚ¢ë[$‹žŠ³úGpðöà +ݺ± +/JÇzc÷¥‚F8ûvP3Üà/XO6ÈyAo¿±î~ëç]WqD‚M¹ˆY4ߧ󆞢YÕÌ¢XPEðLý2ã_2¹ ­¹©oH•{ +1xÒÉê'¿Œu|»o +øöúWN +RšE”òŠí™¹Óôû&”ã˜lFÿ\LRh1® +FžbñŠ­Ï}+‡l +Cø] Š¥ÛÂ(„ +vfÕoƒ+fÏœMëí³}÷l? 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As a special exception, permission is granted to include this font program in a Postscript or PDF file that consists of a document that contains text to be displayed or printed using this font, regardless of the conditions or license applying to the document itself.) readonly def +/Copyright (Copyright (URW)++,Copyright 1999 by (URW)++ Design & Development) readonly def +/FullName (Nimbus Roman No9 L Regular) readonly def +/FamilyName (Nimbus Roman No9 L) readonly def +/Weight (Regular) readonly def +/ItalicAngle -9.4809 def +/isFixedPitch false def +/UnderlinePosition -100 def +/UnderlineThickness 50 def +end readonly def +/FontName /FBAOOT+NimbusRomNo9L-Regu-Slant_167 def +/PaintType 0 def +/WMode 0 def +/FontBBox {-168 -281 1000 924} readonly def +/FontType 1 def +/FontMatrix [0.001 0 0.000167 0.001 0 0 ] readonly def +/Encoding StandardEncoding def +currentdict end +currentfile eexec +ÙÖoc;„j˜›™t°ŸÆÌD[ÂÀ1Æ +p§³T€¢€®o¿˜ˆà9«`ü¯ +.ŽÎ:þ¹yÕêpýäJ*åÈÀl'¿–eî¡ +}#)Á¢Ý&»7+å‚/^§ +™ëWŒ{ïÔLßZ60VåáÌQR^Šü +λ3rï÷)€#v¢€$öp~c—²ŒŽ°£êë&“è÷ö'ÄÉÇÆÅ¿ñÁä+ž %;a~•ê!”ty`rô³cþúv7s¬Õœ·W®“UwzûÖu$õŽà1™í3 +gÿAã0@ÖbKw Ž2€’>,ÊCÏTJ^±ŒÖIëØ6Úì²>:˜k›Ø9Ži 掋ÖG˜#€5ÞþV(@HÄԛZ†‘dHV08™QYV‹=Ï74±?%E>‹@°€Éª”á@¥^»t} +=Ÿ­T˜Ã±ëP-Æ=i-1æwŠôq<0@@Yj†*ëŒöúR©4Ž?â<–ÝŽBªÍj¬ÒÆÙ?˜µŽœ¯wKîã%3ú‡HÝmŽ:ŒIŸ%ó|ó•^·¿[œŸ˜E5‚ +Ó?`ÏçÂŽKŠáy³ÆYHŸíšK >ŽN ~4•ZëýÔb¯ÅŽŽ,[‹è\à«œºB–›¿Š6â”; +› öï4â&v?U¡–Ê +†xŠkӎŰJÉõ_/g0léJ®X ² ;»Z‹[f²ø¡ŠEmbØáLüÍÜCûV”«wÜ ¹p‹&%pã |vv›Õ Ÿ­#㜠+Õý„uÀµ{•YÑ¥\p³™pÜÏvœÛ–h€bkÈc® +W–TÍ>œQµJ©xŸvxTkÞöLœQËoeL%WŒ;K|+¿­Gd#«XÅH²¥LD­5mm†š_ +x±sVövxƒp1õ¢P3AP ¶9ôXDóAí€Wø­"Š3idR_„žâQ@d NÚ~ž¯íö’O- ­ùDäî4n3s_nxi4áŒAyòÛg>Áj+ >ìQ€a0ÿáÔÁ¡En>­ÉN]žéL +\óžåDæ‡ò⩟؆ZÔN¹)CӚÀ˜^J\8.ª-nÃ;9oéd1$ÜXÞ ÓØgéïÞIƒÝDý3°K€êÍ큳çÓ÷ÀVZd¬0üŽŸˆ!©PW›Îþa\Ž|"a§~sõ8.X®C¥Þü§GŠ+à&ªõ©zrT°‘*zÎ)¬j߀œ}o5Í«“­2U176;¢ðܺý@úúwG뛵 +Í)Às31ÛÜê}²Lšɉj +,Ð؋3а5+5l“˜~Ùa7 Ï+ã±dÆ€£6 ô +œŽâ”º6 +É;u§S!K4ÆZ7nU^‘| p§€æ"KO¢“þ+h +9|àš +²„³Ê/ +àÓŒœØ-³ÖáVjè +É:Ä=+Pñïá-£/®ÍµÁ"dO×ՑŠìts +©Ó—k '·&JN_C2‡z¬€2­Ø>,+Êw$3ž)³±ëœ7n‡³FÌÜà^6†á„Œ2Ӯɒ¶ ©ƒ8ùbÍiÕÒEø£Õ'A‹Zfðdc ø3ïƒå‹ +ýðƒ¥è䲙`u4åˆÿˆŽ‰§ú + Á*Rv64‰Ÿ‰‹‘œ]J ãUg:jzJ„ÈتœâêÕ?ÓU±Þ +2]9$=© +NÂÄ7/Äͧ œG†^.)py^äMp"t[¬•'ÿ:‘Öïùqfo݄G +( +ÁºÔp:^€qŠ{ìžrŒâÄçÃæ<ôb6“í|ž*Ž°KȚÍ-) +QMB‡Ò­–ÊØeã°Œ)Ãj&;°{í%®;¹®}‰G†œ¶Í&UŸ9n| F~úòo7stdËFxŸÌ‰+=—ÌÄçbX/f€féÁÍ +ƒ–4š +ÏZ"+ïw£‘xP~AØSxPŸ˜?ªgcÍ(ï³€oû<þi\}OWß9k$pR*Š¹{ƒBo¬å3o]—F?ààH:‡0qR”4Wö®)'>íX;­À¶ú6(±ëžªQžaîÉHXL;M[úô˜Æ:IŠ~,ŽŠC%oÀ@f̉‰-x8°zåÌð +6(ŽX‡t–k}1; + +€³h䍯ªV‘kæ]Eu›NÔ‰žÚ?­›:7€œD§B(á,Y(W;œ +·Ù2þ¥Ã÷"XÑE•&²ÃҔú&ÿ +9eŽ¯eb³ÐCy~Üöߑɠ)Xêõ_ÕtbÚë/yl&~N+‚ 3#˜ +äŽÔt·¹<"€ž~»ŠŽ”š<ž ©Ä7âﵓ`–¬hPVg ß4gÈ0à¿1 6LDÆÄe÷«|þÜí¢cŠ’vϒ {ì.6Š ]Áã€!ðÅ4îޜZ€Ð%·§e•­õ3“»;ZœÒeÎ4áóÓv‡ª;*€þâYÜ$ˆPFjæcbOÂnˆuŠÀ + +˜µh"ˆVOÌJ{WTŸÏïŸù‰ÎnϪ̃wœ³Oü‘m‡aŠhq÷ssˆÀ„ºÁøÅÒª:>kÍcœÝwIãD:îñ(Ô õÅèk„"XgÁ¿‹Ã#Ú®›'Nå·ì$ ÛüȌ˜»JT[—OE,²ÚöšØJÈà÷ ›ëWª=Ÿøg¬ÃO>L‹«êšŸ}œË^ +ªÄ\sI`&ÏÁ³RY^×dšÌ€·(·zï– [É{‡'‚ +® (3éÒ×¹rԔ¯¥Ÿ c)/ +þ•e? 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As such, it is + % non-standard LaTeX, and requires a special package file to function properly. + % Such a package is natbib.sty by Patrick W. 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{author.key.label} +{ author empty$ + { key empty$ + { cite$ #1 #3 substring$ } + 'key + if$ + } + { author format.lab.names } + if$ +} + +FUNCTION {author.editor.key.label} +{ author empty$ + { editor empty$ + { key empty$ + { cite$ #1 #3 substring$ } + 'key + if$ + } + { editor format.lab.names } + if$ + } + { author format.lab.names } + if$ +} + +FUNCTION {editor.key.label} +{ editor empty$ + { key empty$ + { cite$ #1 #3 substring$ } + 'key + if$ + } + { editor format.lab.names } + if$ +} + +FUNCTION {calc.short.authors} +{ type$ "book" = + type$ "inbook" = + or + 'author.editor.key.label + { type$ "proceedings" = + 'editor.key.label + 'author.key.label + if$ + } + if$ + 'short.list := +} + +FUNCTION {calc.label} +{ calc.short.authors + short.list + ", " + * + year duplicate$ empty$ + short.list key field.or.null = or + { pop$ "" } + 'skip$ + if$ + * + 'label := +} + +FUNCTION {sort.format.names} +{ 's := + #1 'nameptr := + "" + s num.names$ 'numnames := + numnames 'namesleft := + { 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Index: studiarbeit/bst/natdin.bst =================================================================== --- studiarbeit/bst/natdin.bst (revision 83) +++ studiarbeit/bst/natdin.bst (revision 83) @@ -0,0 +1,2164 @@ +%% natdin.bst Vers. [3.0a3] 2005-02-22 mit PWD cite-multimode +%% K.F.Lorenzen (C) email: klaus.lorenzen@bui.haw-hamburg.de +%% ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ +%% Mit diesem BibTex-style werden Literaturverzeichnisse nach dem deutschen +%% Standard DIN 1505, Teil 2 und 3 formatiert. Die label im Quellen-/ +%% Literaturverzeichnis sind vom Typ 'Verfasser - Jahr' und +%% entsprechen den Zitatformen im Text. Es koennen alle von +%% Patrick W. Daly im natbib-Paket implementierten Zitierbefehle +%% genutzt werden. Eine Kurzbeschreibung liegt als Datei natnotes.pdf zusammen +%% mit der im Aufbau befindlichen Beschreibung des natdin-Stils +%% unter der URL http://www.fh-hamburg.de/pers/Lorenzen/bibtex. +%% Eine Anleitung zur Anwendung der Norm DIN 1505 findet sich unter der +%% URL http://www.bui.haw-hamburg.de/pers/klaus.lorenzen/ASP/litverz.pdf +%% +%% Es werden nun auch Elektronische Online / Offline Ressourcen wie +%% Internetquellen, CD-ROM usw. verarbeitet. Dazu kommen spezielle +%% Publikationsformen wie Patente, Normen, Karten, Fernsehaufzeichnungen, +%% Gesetzesstellen, Spiele u.a. +% +%% NATDIN.BST muss zusammen mit NATBIB.STY von Patrick W. Daly und der in +%% dieser Verteilung modifizierten Konfiguration NATBIB.CFG aufgerufen +%% werden. NATDIN.BST ist vorzugsweise in den ...\bibtex\bst - Pfad zu +%% stellen. Die u. U. jeweils individuelle Konfiguration NATBIB.CFG wird am +%% besten in das Verzeichnis der LaTex-Quelle selbst gelegt. +%% +%% Zur Gewaehrleistung der Allgemeingueltigkeit von bib-files gelten in den +%% DIN-styles die in der Tex-Literatur veroeffentlichten originalen +%% Definitionen und Regeln fuer die Publikationstypen (entry-types) und die +%% bibliographischen Felder (fields). Dennoch werden in einigen entry-types +%% mehr optionale Felder verwendet als seinerzeit von Patashnik angegeben. +%% Treten "Schoenheitsfehler" im fertig gesetzten output auf, +%% lassen sich diese so gut wie immer durch eine veraenderte +%% Erfassung im bib-inputfile beseitigen. Oren Patashnik empfiehlt, die +%% Definition der Felder weit auszulegen. Last but not least koennen +%% Sie im output-file < *.bbl > noch letzte Hand zur Korrektur ansetzen. +%% Wegen der meist langen Internetadressen kann es zu "unschoenen" Luecken +%% im Belegtext kommen. Dann muss mit \underfull hbox.... gekaempft werden. +%% Die Darstellung von Internetadressen wird durch das Zusatzpaket +%% url.sty ver 3.1, 15-Mar-2004 von Donald Arseneau erheblich verbessert und +%% wird sehr empfohlen. +% +%% WARN- UND FEHLERMELDUNGEN +%% Ursache von Warnmeldungen sind meistens ausgelassene Felder oder +%% Erfassungs-"Fehler". Letztere haengen teilweise mit den gegenueber US- +%% Gepflogenheiten andersartigen bibliographischen Regeln nach DIN 1505 +%% zusammen. Sie sind also in Wahrheit keine "Fehler" und duerfen fast immer +%% ignoriert werden. Dennoch pruefen Sie diese Warnungen, um heraus zu finden, +%% ob Publikationstyp (=entry-type) und "fields" eventuell unzulaessig +%% kombiniert worden sind. +%% Echte Fehler ("errors") treten nur noch in Verbindung mit falscher +%% Erfassung auf (nach meinen Tests!). Pruefen Sie die Syntax, den entry-type +%% und die fields. +%% Zu guter letzt: Qualitaetsmasstab ist einzig der DIN-konforme output! +%% +%% DANKSAGUNG +%% Hartmut Lueddecke, HAW Hamburg, hat viele Verbesserungsvorschlaege +%% in die frueheren Versionen eingebracht. Ihm danke ich herzlich. +%% Patrick W. Daly, dem Entwickler des Natbib-Stils, verdanke ich viele +%% Anregungen und den steten Ansporn, die DIN-Stile zu verbessern. +%% Helge Baumann hatte mit seiner Weiterentwicklung meines alten natdin.bst +%% zu dinat.bst (Vers. 2001) die volle Zitierkapazitaet des natbib-Pakets +%% eingefuehrt. Damit war ein deutlicher Zugewinn erreicht. Von ihm stammt +%% der in der vorliegenden natdin.bst-Version 3.0 neu eingefuehrte Befehl +%% \dinatlabel unter seinem von H. Baumann vergebenen Namen. +%% Viele an dieser Stelle ungenannt bleibende Anwender haben mich in +%% den vergangenen Jahren auf Fehler oder Verbesserungsmoeglichkeiten +%% aufmerksam gemacht und so diesen Stil mitentwickelt. Ihnen gilt mein +%% besonderer Dank. Ihr Feedback ist immer willkommen und eine Ermunterung. +%% +%% Klaus F. Lorenzen, 12. Dez. 2004 +%% +%% ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ +%% version 0.99c for BibTeX versions 0.99c or later, LaTeX2e version +%% Copyright (C) 1985, all rights reserved. +%% Copying of this file is authorized only if either +%% (1) you make absolutely no changes to your copy, including name, or +%% (2) if you do make changes, you name it something other than +%% natdin.bst, natbib.sty +%% This restriction helps ensure that all standard styles are identical. +%% ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ +%% +%% NEUE FELDER +%% Zur Erfassung von Internetquellen, E-mail u.a. gibt es folgende +%% neue Felder: doi, lastchecked (nach Gray), url, urn +%% Internetquellen (z.B. auch E-mail) werden vorzugsweise mit dem +%% BOOKLET-Typ erfasst. +%% Normen, Patente, Schutzrechte, Gesetzesstellen sind mit dem MISC-Typ +%% zu erfassen. +%% + + + +ENTRY + { address %% Verlagsort + author %% persoenlicher Urheber eines Werkes + booktitle %% a) Gesamttitel eines mehrbaendigen Werkes +% %% b) Titel des Sammelwerks, das einzelne selbstaendige +% %% Beitraege mit eigenem Titel enthaelt (->incollection) + chapter %% Kapitel in einem Buch (Monographie) + doi %%% Digital Object Identifier + edition %% Auflagevermerk; bei selbst. elektron. Dok. == Version + editor %% Persoenl.Herausgeber oder Koerperschaftlicher Herausgeber + howpublished %% beliebiger Verlegervermerk: von wem, wo + institution %% Institution, die e.Verlagsfreie Veroeffentlichung betreibt + isbn %% Standardnr fuer Buecher + issn %% - " - : Zeitschriften u. Serien + journal %% Titel einer Zeitschrift + key %% Zusaetzlich vergebener Sortierschluessel, mitunter notwend. + lastchecked %% Online Abruf einer Internetquelle ( GRAY ); 22.1.2004 + month %% naehere Bestimmung des Erscheinungsjahres (-> macro 's) + note %% freies Eingabefeld fuer zusaetzliche Informationen + number %% Mehrfachbedeutung in Abhaengigkeit vom Eingabetyp + organization %% a) Name der Organisation/des Organisators e. Tagung,Konferenz +% %% b) Name einer Firma/Gesellschaft, die ein ->manual herausgab + pages %% Umfangsangaben, meist Seitenzahlen + publisher %% Verlag + school %% Hochschule/Universitaet, die eine Dipl.-Arb./Dissertation veroeff. + series %% Titel e.Reihe, in der ein best. Buchtitel erschienen ist + title %% Titel einer (namentlich gekennzeichneten) Veroeffentlichung + type %% Zusatzfeld z.Kennzeichnung e.besonderen Publikationstyps + url %%% URL-Feld ( Uniform Resource Locator ) + urn %% URN-Feld ( Uniform Resource Name ) + volume %% a) Zaehlung bei einem mehrbaendigen Werk (-> book) +% %% b) Jahrgang einer Zeitschrift (-> article + year %% Erscheinungsjahr + } + {} + { label extra.label sort.label short.list dinat.label} + +%%%----------------------------------------------------------------------------------- +% Hier stehen Standardvorgaben, die vom Benutzer veraendert werden koennen. +% +% Behandlung von Mehrverfasserquellen ("... und andere") + +FUNCTION { ua.etal } { " u.\,a." } %% evtl. auch in eckigen Klammern " [u.\,a.]" + +%% oder lateinisch: FUNCTION { ua.etal } { " et~al." } + +FUNCTION { und } { " u. " } + +%% oder ausgeschrieben: FUNCTION { und } { " und " } +% +% +% Vorgaben bei Online-/Offline-Quellen (z.B. Internet, CD ROM u.a.). +% Nach DIN 1505 wird der Publikationstyp extra genannt. + +FUNCTION { onlress } { "Online--Ressource" } + +FUNCTION { eress } { "Elektronische Ressource" } +%%%----------------------------------------------------------------------------------- + +INTEGERS { output.state before.all mid.sentence after.sentence after.block } + +INTEGERS { colon.after period.dash } + +INTEGERS { after.firstblock } + +INTEGERS { zahl lang } + +INTEGERS { len } + +INTEGERS { longest.label.width last.extra.num number.label } + +INTEGERS { nameptr namesleft numnames } + +STRINGS { longest.label last.label next.extra } + +STRINGS { h s t u v } + +STRINGS { fkt } + +%%--------------------------- + +FUNCTION {init.state.consts} +{ #0 'before.all := + #1 'mid.sentence := + #2 'after.sentence := + #3 'after.block := + #4 'colon.after := + #5 'period.dash := + #6 'after.firstblock := +} + + + +FUNCTION {set.period.dash} %% Wenn ein ". - " die Satzteile trennen soll.! +{ output.state before.all = + 'skip$ + { period.dash 'output.state := } + if$ +} + + +FUNCTION {set.period.dash.check} +{ empty$ + 'skip$ + 'set.period.dash + if$ +} + +FUNCTION {set.colon.after} %%$$$ Wenn ein ": " d. Satzteile trennen soll! +{ output.state before.all = + 'skip$ + { colon.after 'output.state := } + if$ +} + +%% Wenn ein " " die Satzteile trennen soll.! +FUNCTION {new.sentence} +{ output.state before.all = + 'skip$ + { after.sentence 'output.state := } + if$ +} + +%% neu 17/2/94 Wenn ein ", " die Satzteile trennen soll.! +FUNCTION { part.of.sentence } +{ output.state before.all = + 'skip$ + { mid.sentence 'output.state := } + if$ +} + +FUNCTION {new.sentence.checka} +{ empty$ + 'skip$ + 'new.sentence + if$ +} + +FUNCTION {output.nonnull} +{ 's := + output.state after.block = + { add.period$ write$ + newline$ + "\newblock " write$ + } + { output.state before.all = + { write$ } + { output.state colon.after = + { ": " * write$ + newline$ + "\newblock " write$ + } + { output.state period.dash = + { ". -- " * write$ + newline$ + "\newblock " write$ + } + { output.state mid.sentence = + { ", " * write$ } + { output.state after.sentence = + { " " * write$ } + { output.state after.firstblock = + { add.period$ write$ + newline$ + "\newblock " write$ + } + { write$ + newline$ + "\newblock " write$ + } + if$ + } + if$ + } + if$ + } + if$ + } + if$ + } + if$ + after.block 'output.state := + } + if$ + s + } + +FUNCTION {output} +{ duplicate$ empty$ + 'pop$ + 'output.nonnull + if$ +} + +FUNCTION {output.check} +{ 't := + duplicate$ empty$ + { pop$ "empty " t * " in " * cite$ * warning$ } + 'output.nonnull + if$ +} + + +FUNCTION {new.block} +{ output.state before.all = + 'skip$ + { after.block 'output.state := } + if$ +} + +FUNCTION {not} +{ { #0 } + { #1 } + if$ +} + +FUNCTION {and} +{ 'skip$ + { pop$ #0 } + if$ +} + +FUNCTION {or} +{ { pop$ #1 } + 'skip$ + if$ +} + +FUNCTION {format.doi} +{ doi empty$ + { "" } + { new.block " \url{http://dx.doi.org/" doi * "}" * + %% { new.block " \url{http://dx.medra.org/" doi * "}" * + } + if$ +} + + +FUNCTION {format.url} +{ urn missing$ + { doi missing$ + { url empty$ + { "" } + { type empty$ NOT + { type #-1 #4 substring$ "mail" = + type #1 #4 substring$ "Mail" = + OR + { " Adressat: \url{" url * "}" * } + { " \url{" url * "}" * }%% evtl. "URL" oder "<...>" + if$ + } + { " \url{" url * "}" * }%% evtl. "URL" oder "<...>" + if$ + } + if$ + } + { format.doi } + if$ + } + { " \url{http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn=" urn * "}" * + } + if$ +} + +FUNCTION {format.full.names} +{'s := + #1 'nameptr := + s num.names$ 'numnames := + numnames 'namesleft := + { namesleft #0 > } + { s nameptr + "{vv~}{ll}" format.name$ 't := + nameptr #1 > + { + namesleft #1 > + { ", " * t * } + { + numnames #2 > + { "," * } + 'skip$ + if$ + t "others" = + { ua.etal * } + { und * t * } + if$ + } + if$ + } + 't + if$ + nameptr #1 + 'nameptr := + namesleft #1 - 'namesleft := + } + while$ +} + +FUNCTION {author.editor.full} +{ author empty$ + { editor empty$ + { "" } + { editor format.full.names } + if$ + } + { author format.full.names } + if$ +} + +FUNCTION {author.full} +{ author empty$ + { "" } + { author format.full.names } + if$ +} + +FUNCTION {editor.full} +{ editor empty$ + { "" } + { editor format.full.names } + if$ +} + +FUNCTION {make.full.names} +{ type$ "book" = + type$ "inbook" = + or + 'author.editor.full + { type$ "proceedings" = + 'editor.full + 'author.full + if$ + } + if$ +} + + +FUNCTION {output.bibitem} +{ newline$ + "\bibitem[" write$ + label write$ + ")" make.full.names duplicate$ short.list = + { pop$ } + { * } + if$ + "]{" * write$ + cite$ write$ + "}" write$ + newline$ + "\dinatlabel{" dinat.label * "}\\ " * + write$ + "" + before.all 'output.state := +} + + +FUNCTION {fin.entry} +{ write$ + newline$ +} + +FUNCTION {field.or.null} +{ duplicate$ empty$ + { pop$ "" } + 'skip$ + if$ +} + +FUNCTION {emphasize} +{ duplicate$ empty$ + { pop$ "" } + { "\emph{" swap$ * "}" * } + if$ +} + +FUNCTION { capitalize } + { duplicate$ empty$ + { pop$ "" } + { "\textsc{" swap$ * "}" * } + if$ +} + +FUNCTION {article.in.journal} +{ duplicate$ empty$ + { pop$ "" } + { author missing$ title missing$ and + { emphasize } + { emphasize "{In: }" swap$ * } + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.names} +{ 's := + "" 'u := + #1 'nameptr := + s num.names$ 'numnames := + numnames 'namesleft := + { namesleft #0 > } + { + s nameptr "{ll}" format.name$ 't := + t capitalize 't := + s nameptr "{, ff}{ vv}" format.name$ 'u := + u text.length$ 'lang := + #1 'zahl := + "" 'v := + { zahl lang < } + { u zahl #1 substring$ "~" = + { v "" = + { u #1 zahl #1 - substring$ 'v := } + 'skip$ + if$ + v u zahl #2 substring$ * "." * 'v := } + 'skip$ + if$ + zahl #1 + 'zahl := } + while$ + v "" = + { u 'v := } + 'skip$ + if$ + t v * fkt * 't := + nameptr #1 > + { namesleft #1 > + { " ; " * t * } + { numnames #2 > + { " " * } + 'skip$ + if$ + t "\textsc{others}" = t "\textsc{others} (Hrsg.)" = or + { ua.etal * } + { " ; " * t * } + if$ + } + if$ %% Ende der namesleft-Pruefung + } + 't + if$ %% Ende der nameptr-Pruefung + + nameptr #1 + 'nameptr := + namesleft #1 - 'namesleft := + } + while$ %% Ende von { namesleft #0 > } ganz oben + "" 'fkt := %% fkt wird zurueckgesetzt +} + +FUNCTION {format.authors} +{ author empty$ + { "" } + { author format.names } + if$ +} + +FUNCTION {format.editors} +{ editor empty$ + { author empty$ + { "empty author and editor in " cite$ * warning$ "" } + 'skip$ + if$ + } + { author empty$ + { " (Hrsg.)" 'fkt := + editor format.names %%%%* %%% Test 26.11.03 + } + { " (Hrsg.)" 'fkt := + " ; " * editor format.names * + } + if$ + } + if$ + } + +FUNCTION { format.authors.organization } +{ type$ "misc" = + { organization empty$ + { author empty$ + { "" } + { author format.names " (Erfinder)" * } + if$ + } + { author empty$ + { organization } + { author format.names " (Erfinder); " * + organization * " (Anmelder)" * + } + if$ + } + if$ + } + 'skip$ + if$ +} + +FUNCTION { format.editors.organization } +{ organization empty$ + 'skip$ + { type$ "misc" = + { organization } + { * " ; " * organization " (Veranst.)" *} + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.ed.incoll} +{ editor empty$ + { "" } + { " (Hrsg.)" 'fkt := + editor format.names + } + if$ +} + + +FUNCTION {format.title} +{ title empty$ + { "" } + { title } %% Text so wie er dasteht im Feld title + if$ +} + +FUNCTION {format.number} +{ number empty$ + { "" } + { number " " * } %% Text so wie er im Feld number steht plus " " + if$ +} + +FUNCTION {format.type} +{ type empty$ + { "" } + { type " " * } %% Text wie er dasteht; Schutzrecht, Norm etc. + if$ +} + +FUNCTION {n.dashify} +{ 't := + "" + { t empty$ not } + { t #1 #1 substring$ "-" = + { t #1 #2 substring$ "--" = not + { "--" * + t #2 global.max$ substring$ 't := + } + { { t #1 #1 substring$ "-" = } + { "-" * + t #2 global.max$ substring$ 't := + } + while$ + } + if$ + } + { t #1 #1 substring$ * + t #2 global.max$ substring$ 't := + } + if$ + } + while$ +} + +%% Auflagenvermerke gibt man komplett, einschliesslich Abkuerzungen in +%% das Feld edition ein: ---> EDITION= { 3., erw. und verb. Aufl. } +%% oder fremdsprachlich: EDITION= { 2nd edition } + +FUNCTION {format.edition} +{ edition empty$ + { "" } + { edition } + if$ +} + +FUNCTION {format.date} +{ year duplicate$ empty$ + { "empty year in " cite$ * warning$ + pop$ "" } + 'skip$ + if$ + month empty$ + 'skip$ + { type$ "book" = + type$ "inbook" = + OR + 'skip$ + { month " " * swap$ * } + if$ + } + if$ +%% ohne Extrabuchstabe beim Erscheinungsjahr +} + + +FUNCTION {format.edition.or.date} +{ edition empty$ year empty$ and + { "" } + { edition empty$ + { type empty$ NOT + { type #-1 #4 substring$ "mail" = + type #1 #4 substring$ "Mail" = + OR + { " gesendet: " "-- " type * swap$ * + format.date * + } + { "\,Version:\," + format.date * + } + if$ + } + { "\,Version:\," + format.date * + } + if$ + } + { year empty$ + { "\,Version:\," edition * } + { "\,Version:\," edition * ", " * + format.date * + } + if$ + } + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.edition.or.version} +{ url empty$ doi empty$ urn empty$ and and + { format.edition } + { format.edition.or.date } + if$ +} + +FUNCTION {format.address.publisher.year} +{ publisher empty$ + { address empty$ + { year empty$ + { "" } + { url empty$ + { year } + { "" } + if$ + } + if$ + } + { "there's an address but no publisher in " cite$ * warning$ + address ", " * format.date * + } + if$ + } + { url empty$ + { address empty$ + { year empty$ + { "neither address nor publication date in " cite$ * warning$ + publisher + } + { publisher ", " * format.date * } + if$ + } + { year empty$ + { address " : " * publisher * } + { address " : " * publisher * ", " * format.date * } + if$ + } + if$ + } + { publisher } + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.howpublished} +{ url missing$ urn missing$ doi missing$ AND AND + { howpublished empty$ + { address empty$ + { type empty$ + { "" } + { type #-1 #4 substring$ "mail" = + { "(gesendet: " new.sentence + format.date * ")" * + } + { "" } + if$ + } + if$ + format.date * + } + { address ", " * format.date * } + if$ + } + { address empty$ + { howpublished ", " * format.date * } + { address " : " * howpublished * ", " * format.date * } + if$ + } + if$ + } + { howpublished empty$ + { "" } + { howpublished } + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.version.url} +{ url empty$ doi empty$ urn empty$ and and + { type$ "techreport" = + { format.edition } + { "" } + if$ + } + { format.edition.or.date output format.url } + if$ +} + +FUNCTION {format.lastchecked} +%% dann gibt es einen URL oder URN oder DOI! +{ url empty$ doi empty$ urn empty$ and and + { skip$ } + { format.url output + type set.period.dash.check + type output } + if$ + lastchecked empty$ + { skip$ } + { part.of.sentence + lastchecked "Abruf: " swap$ * + } + if$ + } + +FUNCTION {format.lastchecked.or.type} +{ lastchecked empty$ + { url empty$ doi empty$ urn empty$ and and + { type empty$ + { skip$ } + { type set.period.dash.check + type output + } + if$ + } + { type empty$ + { skip$ } + { type #-1 #4 substring$ "mail" = + type #1 #4 substring$ "Mail" = + OR + { skip$ } + { type set.period.dash.check + type output } + if$ + } + if$ + } + if$ + } + { url empty$ doi empty$ urn empty$ and and + { "there's a lastchecked date but no url, urn or doi in " + cite$ * warning$ + } + { type empty$ + { "there's a URL and a lastchecked date but no type in " + cite$ * warning$ + } + { type set.period.dash.check + type output + part.of.sentence + lastchecked "Abruf: " swap$ * output + } + if$ + } + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.btitle} +{ title emphasize +} + +FUNCTION {tie.or.space.connect} +{ duplicate$ text.length$ #3 < + { "~" } + { " " } + if$ + swap$ * * +} + +FUNCTION {format.btitle.vol} +{ number empty$ + { series empty$ + { volume empty$ + { title emphasize } + { title emphasize ". Bd." * volume tie.or.space.connect } + if$ + } + { volume empty$ + { title emphasize }%% ein Buch, das zusaetzl. SERIES=Reihentitel besitzt + %% jetzt kommt d. Fall des mehrbaendigen Werkes mit Gesamttitel=SERIES + %% Zaehlung=VOLUME und Bandtitel=TITLE; + { series emphasize ". Bd." * volume tie.or.space.connect + ": " * "{\emph{" * title * "}}" * } + if$ + } + if$%% series-test + } + { title emphasize }%% wenn number ex., dann immer title-Feld + if$%% Ende number-test +} + +FUNCTION {format.series.number.din} +{ volume empty$ + { number empty$ + { series empty$ + { "" } + { "(" series * ")" * } %% d. Seriennr koennte auch gleich hier + %% im SERIES-Feld miterfasst werden + if$ + } + { series empty$ + { "(" number tie.or.space.connect ")" * + "there's a number but no series in " cite$ * warning$ + } + { "(" series * number tie.or.space.connect ")" * } + if$ + } + if$ + } + { series empty$ + { "" } + { type$ "proceedings" = %% Sonderfall, es darf VOLUME und NUMBER ex. ! + { number empty$ + { "(" series * ")" * } + { "(" series * number tie.or.space.connect ")" * } + if$ + } + { "" }%% Ausstieg mit Nullstring, s. Kommentar + if$ + }%% bei gezaehlten Reihen MUSS die Reihennr. im Feld NUMBER stehen! + if$ %% wenn also d. Feld VOLUME nicht leer ist, dann liegt ausser bei + %% Typ PROCEEDINGS falsche + } %% Erfassung vor und es erfolgt d. Ausstieg mit d. Nullstring! + if$ +} + +FUNCTION {format.tr.series.or.number} +{ number empty$ + { series empty$ + { "" } + { "(" series * ")" * } + if$ + } + { series empty$ + { "(" number * ")" * } + { "(" series * number tie.or.space.connect ")" * } + if$ + } + if$ + } + +FUNCTION {format.misc.series} +{ series empty$ + { "" } + { "(" series * ")" * } + if$ +} +FUNCTION { format.doi.urn } +{ urn empty$ + { doi empty$ + { "" } + { "DOI" doi n.dashify tie.or.space.connect } + if$ + } + { "URN" urn n.dashify tie.or.space.connect } + if$ +} + +FUNCTION { format.isbn.issn } +{ isbn empty$ + { issn empty$ + { "" } + { "ISSN" issn n.dashify tie.or.space.connect } + if$ + } + { "ISBN" isbn n.dashify tie.or.space.connect } + if$ +} + +FUNCTION {format.pages.book} +{ pages empty$ + { "" } + { "" pages n.dashify tie.or.space.connect " S" *} + if$ +} + +FUNCTION {format.pages} +{ pages empty$ + { "" } + { url empty$ + { "S." pages n.dashify tie.or.space.connect } + { pages } + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.vol.year.num.pages} +{ volume field.or.null + year empty$ + { "there's a volume but no year in " cite$ * warning$ } + { " (" year * ")" * * } + if$ + month empty$ + 'skip$ + { ", " month * * } + if$ + number empty$ + 'skip$ + { ", Nr. " number * * } + if$ + pages empty$ + 'skip$ + { duplicate$ empty$ + { pop$ "" } + { title missing$ + { ", " format.pages.book * *} + { ", " format.pages * *} + if$ + } + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.chapter.inbook} +{ duplicate$ empty$ + { pop$ "empty chapter in " cite$ * warning$ } + { type empty$ + { "\emph{Kapitel\/} " swap$ tie.or.space.connect } + { type " " * swap$ * }%% wenn keine bes. Abschnittsform gen. werden soll, + %% koennte e. kl. Zwischenraum gewaehlt werden, z.B. " \, " + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.chapter.pages} +{ chapter empty$ + 'format.pages + { type empty$ + { "Kapitel " } + { url empty$ + { type } + { "Kapitel " } + if$ + } + if$ + chapter tie.or.space.connect + pages empty$ + 'skip$ + { ", " * format.pages * } + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.in.ed.booktitle.din} +{ booktitle empty$ + { "" } + { editor empty$ + { volume empty$ + { "{In: }" booktitle emphasize * }%% n. Belieben fettes In: + { "{In: }" booktitle emphasize * %% - " - + " Bd." volume tie.or.space.connect * + } + if$ + } + { volume empty$ + { "{In: }" format.ed.incoll * ": " * booktitle emphasize * } + { "{In: }" format.ed.incoll * ": " * booktitle emphasize * + " Bd." volume tie.or.space.connect * + } + if$ + } + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.thesis.tr.type} +{ type empty$ + 'skip$ + { pop$ + type + } + if$ +} + +FUNCTION {format.digital.resource.type} +{ lastchecked empty$ + { url empty$ doi empty$ urn empty$ and and + { skip$ } + { eress set.period.dash.check + eress output + } + if$ + } + { url empty$ doi empty$ urn empty$ and and + { "there's a lastchecked date but no url, urn or doi in " + cite$ * warning$ + } + { onlress set.period.dash.check + onlress output + part.of.sentence + lastchecked "Abruf: " swap$ * output + } + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.online.resource} +{ lastchecked empty$ + { url empty$ doi empty$ urn empty$ and and + { skip$ } + { onlress set.period.dash.check + onlress output + } + if$ + } + { url empty$ doi empty$ urn empty$ and and + { "there's a lastchecked date but no url, urn or doi in " + cite$ * warning$ + } + { onlress set.period.dash.check + onlress output + part.of.sentence + lastchecked "Abruf: " swap$ * output + } + if$ + } + if$ +} + + +FUNCTION {format.type.or.online.resource} +{ type empty$ + { format.online.resource } + { type set.period.dash.check + type output } + if$ +} + +FUNCTION {format.article.crossref} +{ key empty$ + { journal empty$ + { "need key or journal for " cite$ * " to crossref " * crossref * + warning$ + "" + } + { "{In: }{\emph " journal * "}" * }%% n. Belieben fettes In: + if$ + } + { "{In: }" key * }%% s.o. fettes In: + if$ + " {\textbf{\citep{" * crossref * "}" * "}" * "}" * ", " * format.pages * +} + +FUNCTION {format.crossref.editor} +%vorher,Lue { editor #1 "{vv~}{ll}" format.name$ " (Hrsg.)" * + { editor #1 "{ll}" format.name$ " (Hrsg.)" * + editor num.names$ duplicate$ + #2 > + { pop$ " [u.~a.~]" * } +%% { pop$ " et~al." * } + { #2 < + 'skip$ + { editor #2 "{ff }{vv }{ll}{ jj}" format.name$ "others" = + { " [u.~a.]" } +%% { " et~al." * } + { " ; " * editor #2 "{vv~}{ll}" format.name$ * " (Hrsg.)" * } + if$ + } + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {format.inbk.vol.title} +{ volume empty$ + { " In: " } + { title empty$ + { " In: Bd." volume tie.or.space.connect + " von " * + } + { "In: Bd." volume tie.or.space.connect ": " * title emphasize * + " (" * year * ") in " * + } + if$ + } + if$ + } + +FUNCTION {format.book.crossref} +{ type$ "inbook" = + { format.inbk.vol.title } + { volume empty$ + { "empty volume in " cite$ * "'s crossref of " * crossref * warning$ + " " + } + { ". -- Bd." volume tie.or.space.connect + " von " * + } + if$ + } + if$ + editor empty$ + editor field.or.null author field.or.null = + or + { key empty$ + { series empty$ + { "need editor, key, or series for " cite$ * " to crossref " * + crossref * warning$ + "" * + } + { "" * }%% dadurch kommt nach der Band Nr. gleich das label 2/6/99 +%% { "{\emph{" * series * "}} {\textbf{siehe}} " * } + if$ + } + { key * } + if$ + } + { "" * } + if$ + "{\textbf{\citep{" * crossref * "}" * "}" * "}" * +} + +FUNCTION {format.incoll.inproc.crossref} +{ editor empty$ + editor field.or.null author field.or.null = + or + { key empty$ + { booktitle empty$ + { "need editor, key, or booktitle for " cite$ * " to crossref " * + crossref * warning$ + "" + } + { "{In: }{\emph " booktitle * "}" * }%% + if$ + } + { "{In: }" } + if$ + } + { "{In: }" } + if$ + "{\textbf{\citep{" * crossref * "}" * "}" * "}" * ", " * format.pages *% +} + +FUNCTION {article} +{ output.bibitem + format.authors "author" output.check + set.colon.after + format.title "title" output.check + crossref missing$ + { journal article.in.journal output.nonnull + new.sentence + format.vol.year.num.pages output + format.url output + } + { format.article.crossref output.nonnull } + if$ + format.lastchecked.or.type + note set.period.dash.check + note output + doi set.period.dash.check + urn set.period.dash.check + format.doi.urn output + issn set.period.dash.check + format.isbn.issn output + fin.entry +} + +FUNCTION {book} +{ output.bibitem + author empty$ + { format.editors "author and editor" output.check } + { format.authors format.editors output.nonnull } + if$ + set.colon.after + crossref missing$ + { format.btitle.vol "title" output.check } + { format.btitle "title" output.check } + if$ + format.edition output + format.address.publisher.year "publisher" output.check + new.sentence + crossref missing$ + { format.series.number.din output + pages set.period.dash.check + format.pages.book output + } + { format.book.crossref output.nonnull + pages set.period.dash.check + format.pages.book output + } + if$ + note set.period.dash.check + note output + format.doi output + format.url output + new.block + isbn set.period.dash.check + format.isbn.issn output + fin.entry +} + +%%% fuer Internetquellen mit URL, 9.12.2004 +FUNCTION {booklet} +{ output.bibitem + author empty$ + { format.editors "author and editor" output.check } + { format.authors format.editors output.nonnull } + if$ + set.colon.after + format.btitle "title" output.check + format.edition.or.version output + format.url output + format.howpublished output + series new.sentence.checka + format.series.number.din output + pages set.period.dash.check + format.pages.book output + format.type.or.online.resource + doi set.period.dash.check + urn set.period.dash.check + format.doi.urn output + note set.period.dash.check + note output + format.isbn.issn output + fin.entry +} + + +FUNCTION {inbook} +{ output.bibitem + chapter format.chapter.inbook output.nonnull + crossref missing$ + { author empty$ + { format.editors "\,{In:\,}" swap$ * "author and editor" output.check } + { format.authors "\,{In:\,}" swap$ * output.nonnull } + if$ + author empty$ editor empty$ AND + { before.all 'output.state := } + { set.colon.after } + if$ + format.btitle.vol "title" output.check + format.edition output + format.address.publisher.year "publisher" output.check + new.sentence + format.series.number.din output + isbn set.period.dash.check + format.isbn.issn output + part.of.sentence + format.pages output + note set.period.dash.check + note output + } + { format.book.crossref output.nonnull + part.of.sentence + format.pages output + note set.period.dash.check + note output + } + if$ + fin.entry +} + +FUNCTION {incollection} +{ output.bibitem + format.authors "author" output.check + set.colon.after + format.title "title" output.check + format.version.url output + crossref missing$ + { format.in.ed.booktitle.din "booktitle" output.check + format.edition output + format.address.publisher.year "publisher" output.check + new.sentence + format.series.number.din output + part.of.sentence%% nach DIN soll das eigentlich ganz an das Ende + format.chapter.pages "pages" output.check + format.type.or.online.resource + doi set.period.dash.check + urn set.period.dash.check + format.doi.urn output + isbn set.period.dash.check + issn set.period.dash.check + format.isbn.issn output + note set.period.dash.check + note output + } + { format.incoll.inproc.crossref output.nonnull + format.type.or.online.resource + doi set.period.dash.check + urn set.period.dash.check + format.doi.urn output + isbn set.period.dash.check + issn set.period.dash.check + format.isbn.issn output + note set.period.dash.check + note output + } + if$ + fin.entry +} + + +FUNCTION {inproceedings} +{ output.bibitem + format.authors "author" output.check + set.colon.after + format.title "title" output.check + crossref missing$ + { format.in.ed.booktitle.din "booktitle" output.check + address empty$ + { organization new.sentence.checka + organization output + part.of.sentence + format.address.publisher.year output + } + { format.address.publisher.year "publisher" output.check } + if$ + new.sentence + series empty$ + 'skip$ + { format.series.number.din output } + if$ + isbn set.period.dash.check + issn set.period.dash.check + format.isbn.issn output + part.of.sentence + format.pages output + note set.period.dash.check + note output + } + { format.incoll.inproc.crossref output.nonnull + isbn set.period.dash.check + issn set.period.dash.check + format.isbn.issn output + note set.period.dash.check + note output + } + if$ + fin.entry +} + +FUNCTION {conference} { inproceedings }%% nach Patashnik, wg US-Kompatibilitaet + +FUNCTION {manual} +{ output.bibitem + author empty$ + { organization empty$ + { title empty$ + 'skip$ + {format.btitle "title" output.check } + if$ + } + { organization output.nonnull + set.colon.after + format.btitle "title" output.check + } + if$ + } + { format.authors output.nonnull + set.colon.after + format.btitle "title" output.check + } + if$ + format.edition "edition" output.check + author empty$ + { organization empty$ + { address output + part.of.sentence + } + 'skip$ + if$ + } + { address ": " * organization * output + part.of.sentence + } + if$ + format.date output + pages set.period.dash.check + format.pages.book output + note set.period.dash.check + note output + format.doi output + format.url output + new.block + fin.entry +} + +%% Standard ist "Diplomarbeit", anderes mit TYPE="anderer Typ" erfassen! +%% z.B. TYPE={Hausarbeit}, TYPE={Diss.}, TYPE={Habil.}, TYPE={Magisterarb.} +FUNCTION {mastersthesis} +{ output.bibitem + format.authors "author" output.check + set.colon.after + format.btitle "title" output.check + address output + part.of.sentence + school "school" output.check + part.of.sentence + "Diplomarbeit" format.thesis.tr.type output.nonnull + part.of.sentence + format.date "year" output.check + format.url output + format.digital.resource.type + doi set.period.dash.check + urn set.period.dash.check + format.doi.urn output + pages set.period.dash.check + format.pages.book output + + note set.period.dash.check + note output + fin.entry +} + +FUNCTION {phdthesis} %% {mastersthesis}% ist identisch bis auf Standardwert, s.o. +{ output.bibitem + format.authors "author" output.check + set.colon.after + format.btitle "title" output.check + address output + part.of.sentence + school "school" output.check + part.of.sentence + "Diss." format.thesis.tr.type output.nonnull % koennte auch `Dissertation' sein + part.of.sentence + format.date "year" output.check + format.url output + format.digital.resource.type + doi set.period.dash.check + urn set.period.dash.check + format.doi.urn output + pages set.period.dash.check + format.pages.book output + note set.period.dash.check + note output + fin.entry +} + + +%% Normen, Vornormen, Schutzrechte (Patente) werden hiermit erfasst; +%% (z.Zt. auch noch Internetressourcen) +%% das type-Feld uebernimmt eine wichtige Steuerfunktion: +FUNCTION {misc} +{ output.bibitem + type missing$ not + { type duplicate$ #1 #4 substring$ "Norm" = + type #1 #4 substring$ "Vorn" = OR + { " " * + format.number * output + new.sentence + format.date output + title empty$ + { skip$ } + { add.period$ new.sentence } + if$ + format.btitle "title" output.check + note set.period.dash.check + note output + } + { duplicate$ #1 #6 substring$ "Schutz" = + { " " * format.number * output + new.sentence + "(" * format.date ")" * output + add.period$ new.sentence + format.authors.organization add.period$ output + note output + } + %% wenn irgendein anderer Typ eingetragen ist + { pop$ pop$ "" + title empty$ + { note empty$ + { url empty$ + { "there's no relevant field in " cite$ warning$ + pop$ "" + } + { format.url output }%%% + if$ + } + { note " " * output.nonnull } + if$ + } + { author empty$ + { editor empty$ + { organization empty$ + { skip$ } + { format.editors.organization output.nonnull + set.colon.after + } + if$ + } + { format.editors format.editors.organization + output.nonnull set.colon.after + } + if$ + } + { format.authors format.editors output.nonnull + set.colon.after + } + if$ + format.btitle output.nonnull + url empty$ + { format.edition output + format.howpublished output} + { format.howpublished output + format.edition.or.date output + format.url output + } + if$ + format.lastchecked.or.type + new.sentence + format.misc.series output + %% note set.period.dash.check + add.period$ + note output + } + if$ + } + if$ + } + if$ + } + %% wenn es keinen type gibt + { title empty$ + { note empty$ + { url empty$ + { "there's no relevant field in " cite$ warning$ + pop$ "" + } + { format.url output }%%% das waere e. reine URL + if$ + } + { note " " * output.nonnull + %% format.url format.date output + } + if$ + } + { author empty$ + { editor empty$ + { organization empty$ + { skip$ } + { format.editors.organization output.nonnull + set.colon.after + } + if$ + } + { format.editors format.editors.organization + output.nonnull set.colon.after + } + if$ + } + { format.authors format.editors output.nonnull + set.colon.after + } + if$ + format.btitle output.nonnull + url empty$ + { format.edition output + format.howpublished output} + { format.howpublished output + format.url output + format.edition.or.date output + format.lastchecked.or.type + } + if$ + new.sentence + format.misc.series output + note set.period.dash.check + note output + } + if$ + } + if$ + fin.entry +} + +FUNCTION {proceedings} +{ output.bibitem + editor empty$ + { organization empty$ + { "empty organization and editor in " cite$ * warning$ } + { organization " (Veranst.)" * output } + if$ + } + { format.editors format.editors.organization output.nonnull } + if$ + set.colon.after + format.btitle "title" output.check + volume empty$ + { skip$ } + { "{\textnormal{Bd.}}" volume tie.or.space.connect emphasize "volume" output.check } + if$ + format.address.publisher.year "publisher" output.check + new.sentence + format.series.number.din output.nonnull + pages set.period.dash.check + format.pages.book output + note set.period.dash.check + note output + isbn set.period.dash.check + issn set.period.dash.check + format.isbn.issn output + fin.entry +} + +FUNCTION {techreport} +{ output.bibitem + author empty$ + { format.editors "author and editor" output.check } + { format.authors format.editors output.nonnull } + if$ + set.colon.after + format.title "title" output.check + institution new.sentence.checka + institution empty$ + 'skip$ + { " / " institution * output.nonnull } + if$ + format.version.url output + format.address.publisher.year output + number new.sentence.checka + format.tr.series.or.number "number" output.check + "Forschungsbericht" format.thesis.tr.type set.period.dash.check + "Forschungsbericht" format.thesis.tr.type output + format.digital.resource.type + pages set.period.dash.check + format.pages.book output + note "note" output.check + new.block + isbn set.period.dash.check + issn set.period.dash.check + format.isbn.issn output + fin.entry +} + + +FUNCTION {unpublished} {misc}%% author, title, note muessen sein! howpublished +%% %% entfaellt natuerlich + +FUNCTION {default.type} { misc } + +MACRO {jan} {"Januar"} + +MACRO {feb} {"Februar"} + +MACRO {mar} {"M{\^^b a}rz"} + +MACRO {apr} {"April"} + +MACRO {mai} {"Mai"} + +MACRO {may} {"Mai"} + +MACRO {jun} {"Juni"} + +MACRO {jul} {"Juli"} + +MACRO {aug} {"August"} + +MACRO {sep} {"September"} + +MACRO {okt} {"Oktober"} + +MACRO {oct} {"Oktober"} + +MACRO {nov} {"November"} + +MACRO {dez} {"Dezember"} + +MACRO {dec} {"Dezember"} + +%%$$$ stillgelegte Beispiele fuer den Gebrauch von Kuerzeln (hier Zs-Titel). + +%%MACRO {acmcs} {"ACM Computing Surveys"} + +%%MACRO {acta} {"Acta Informatica"} + +READ + +FUNCTION {sortify} +{ purify$ + "l" change.case$ +} + +FUNCTION {chop.word} +{ 's := + 'len := + s #1 len substring$ = + { s len #1 + global.max$ substring$ } + 's + if$ +} + +FUNCTION {format.lab.names} +{ uppercase 's := + s #1 "{vv~}{ll}" format.name$ + s num.names$ duplicate$ + #2 > + { pop$ ua.etal * } + { #2 < + 'skip$ + { s #2 "{ff }{vv }{ll}{ jj}" format.name$ "others" = + { ua.etal * } + { und * s #2 "{vv~}{ll}" format.name$ * } + if$ + } + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {author.key.label} +{ author empty$ + { key empty$ + { cite$ #1 #3 substring$ } + 'key + if$ + } + { author format.lab.names } + if$ +} + +FUNCTION {author.editor.key.label} +{ author empty$ + { editor empty$ + { key empty$ + { cite$ #1 #3 substring$ } + 'key + if$ + } + { editor format.lab.names } + if$ + } + { author format.lab.names } + if$ +} + +FUNCTION {author.key.organization.label} +{ author empty$ + { key empty$ + { organization empty$ + { cite$ #1 #3 substring$ } + { "The " #4 organization chop.word #3 text.prefix$ } + if$ + } + { key } + if$ + } + { author format.lab.names } + if$ +} + +FUNCTION {editor.key.organization.label} +{ editor empty$ + { key empty$ + { organization empty$ + { cite$ #1 #3 substring$ } + { "The " #4 organization chop.word #4 text.prefix$ } + if$ + } + { key } + if$ + } + { key empty$%% das key-feld soll zwangsweise das label machen! + { editor format.lab.names } + { key }%%das ganze label + if$ + } + if$ +} + +FUNCTION {calc.short.authors} +{ type$ "book" = + type$ "inbook" = + or + 'author.editor.key.label + { type$ "proceedings" = + 'editor.key.organization.label + { type$ "manual" = + 'author.key.organization.label + 'author.key.label + if$ + } + if$ + } + if$ + 'short.list := +} + +FUNCTION {calc.label} +{ calc.short.authors + short.list + "(" + * +%% year duplicate$ empty$ +%% short.list key field.or.null = or +%% { pop$ "" } +%% 'skip$ +%% if$ + year field.or.null purify$ #1 #4 substring$ + * + 'label := + short.list " " * + year field.or.null purify$ #1 #4 substring$ * 'dinat.label := +} + +FUNCTION {sort.format.names} +{ 's := + #1 'nameptr := + "" + s num.names$ 'numnames := + numnames 'namesleft := + { namesleft #0 > } + { nameptr #1 > + { " " * } + 'skip$ + if$ + s nameptr "{ll{ }}{ ff{ }}{ vv{ }}{ jj{ }}" format.name$ 't := + nameptr numnames = t "others" = and + { ua.etal * } + { t sortify * } + if$ + nameptr #1 + 'nameptr := + namesleft #1 - 'namesleft := + } + while$ +} + +FUNCTION {sort.format.title} +{ 't := + "A " #2 + "An " #3 + "Der " #4 + "Die " #4 + "Das " #4 + "Ein " #4 + "Eine " #5 + "The " #4 t chop.word + chop.word + chop.word + chop.word + chop.word + chop.word + chop.word + chop.word + sortify + #1 global.max$ substring$ +} + +FUNCTION {author.sort} +{ author empty$ + { key empty$ + { "to sort, need author or key in " cite$ * warning$ + "" + } + { key sortify } + if$ + } + { author sort.format.names } + if$ +} + +FUNCTION {author.editor.sort} +{ author empty$ + { editor empty$ + { key empty$ + { "to sort, need author, editor, or key in " cite$ * warning$ + "" + } + { key sortify } + if$ + } + { editor sort.format.names } + if$ + } + { author sort.format.names } + if$ +} + +FUNCTION {author.organization.sort} +{ author empty$ + { organization empty$ + { key empty$ + { "to sort, need author, organization, or key in " cite$ * warning$ + "" + } + { key sortify } + if$ + } + { "The " #4 organization chop.word sortify } + if$ + } + { author sort.format.names } + if$ +} + +FUNCTION {editor.organization.sort.PWD}%% so war es in plainnat +{ editor empty$ + { organization empty$ + { key empty$ + { "to sort, need editor, organization, or key in " cite$ * warning$ + "" + } + { key sortify } + if$ + } + { "The " #4 organization chop.word sortify } + if$ + } + { editor sort.format.names } + if$ +} + +FUNCTION {editor.organization.sort}%%das key-Feld soll z. Sortieren ben. werden +{ key empty$ + { editor empty$ + { organization empty$ + { "to sort, need editor, organization, or key in " cite$ * warning$ + "" + } + { "The " #4 organization chop.word sortify } + if$ + } + { editor sort.format.names } + if$ + } + { key sortify } + if$ +} + +FUNCTION {presort} +{ calc.label + label sortify + " " + * + type$ "book" = + type$ "inbook" = + or + 'author.editor.sort + { type$ "proceedings" = + 'editor.organization.sort + { type$ "manual" = + 'author.organization.sort + 'author.sort + if$ + } + if$ + } + if$ + " " + * + year field.or.null sortify + * + " " + * + title field.or.null + sort.format.title + * + #1 entry.max$ substring$ + 'sort.label := + sort.label * + #1 entry.max$ substring$ + 'sort.key$ := +} + +ITERATE {presort} + +SORT + +FUNCTION {initialize.longest.label} +{ "" 'longest.label := + #0 int.to.chr$ 'last.label := + "" 'next.extra := + #0 'longest.label.width := + #0 'last.extra.num := + #0 'number.label := +} + +FUNCTION {forward.pass} +{ last.label label = + { last.extra.num #1 + 'last.extra.num := + last.extra.num int.to.chr$ 'extra.label := + } + { "a" chr.to.int$ 'last.extra.num := + "" 'extra.label := + label 'last.label := + } + if$ + number.label #1 + 'number.label := +} + +FUNCTION {reverse.pass} +{ next.extra "b" = + { "a" 'extra.label := } + 'skip$ + if$ + extra.label 'next.extra := + extra.label + duplicate$ empty$ + 'skip$ + { "{\natexlab{" swap$ * "}}" * } + if$ + 'extra.label := + label extra.label * 'label := + dinat.label extra.label * 'dinat.label := +} + +EXECUTE {initialize.longest.label} + +ITERATE {forward.pass} + +REVERSE {reverse.pass} + +FUNCTION {bib.sort.order} +{ sort.label 'sort.key$ := +} + +ITERATE {bib.sort.order} + +SORT + +FUNCTION {begin.bib} +{ preamble$ empty$ + 'skip$ + { preamble$ write$ newline$ } + if$ + "\begin{thebibliography}{" number.label int.to.str$ * "}" * + write$ newline$ + "\providecommand{\natexlab}[1]{#1}" + write$ newline$ + "\providecommand{\url}[1]{\texttt{#1}}" + write$ newline$ + "\makeatletter"%% Einschub ab hier, 19.11.2004 + write$ newline$ + "\newcommand{\dinatlabel}[1]%" + write$ newline$ + "{\ifNAT@numbers\else\NAT@biblabelnum{#1}\fi}" + write$ newline$ + "\makeatother" + write$ newline$ %% Ende Einschub + "\expandafter\ifx\csname urlstyle\endcsname\relax" + write$ newline$ + " \providecommand{\doi}[1]{doi: #1}\else" + write$ newline$ + " \providecommand{\doi}{doi: \begingroup \urlstyle{rm}\Url}\fi" + write$ newline$ +} + +EXECUTE {begin.bib} + +EXECUTE {init.state.consts} + +ITERATE {call.type$} + +FUNCTION {end.bib} +{ newline$ + "\end{thebibliography}" write$ newline$ +} + +EXECUTE {end.bib} Index: studiarbeit/bst/babelbst.tex =================================================================== --- studiarbeit/bst/babelbst.tex (revision 83) +++ studiarbeit/bst/babelbst.tex (revision 83) @@ -0,0 +1,70 @@ +%% +%% This is file `merlin.tex', +%% generated with the docstrip utility. +%% +%% The original source files were: +%% +%% merlin.mbs (with options: `bblbst') +%% +%% IMPORTANT NOTICE: +%% +%% For the copyright see the source file. +%% +%% Any modified versions of this file must be renamed +%% with new filenames distinct from merlin.tex. +%% +%% For distribution of the original source see the terms +%% for copying and modification in the file merlin.mbs. +%% +%% This generated file may be distributed as long as the +%% original source files, as listed above, are part of the +%% same distribution. (The sources need not necessarily be +%% in the same archive or directory.) +%% Copyright 1994-2004 Patrick W Daly + % =============================================================== + % IMPORTANT NOTICE: + % This bibliographic style (bst) file has been generated from one or + % more master bibliographic style (mbs) files, listed above. + % + % This generated file can be redistributed and/or modified under the terms + % of the LaTeX Project Public License Distributed from CTAN + % archives in directory macros/latex/base/lppl.txt; either + % version 1 of the License, or any later version. + % =============================================================== + % Name and version information of the main mbs file: + % \ProvidesFile{merlin.mbs}[2004/02/09 4.13 (PWD, AO, DPC)] + % This is babelbst.tex for English. + % It should serve as a model for other languages. + % Alternatively, store it under a different name (e.g. englbst.tex) + % and then \input it with a command in babelbst.tex. +\def\bbland{and} \def\bbletal{et~al.} +\def\bbleditors{editors} \def\bbleds{eds.} +\def\bbleditor{editor} \def\bbled{ed.} +\def\bbledby{edited by} +\def\bbledition{edition} \def\bbledn{edn.} +\def\bblvolume{volume} \def\bblvol{vol.} +\def\bblof{of} +\def\bblnumber{number} \def\bblno{no.} +\def\bblin{in} +\def\bblpages{pages} \def\bblpp{pp.} +\def\bblpage{page} \def\bblp{p.} +\def\bbleidpp{pages} +\def\bblchapter{chapter} \def\bblchap{chap.} +\def\bbltechreport{Technical Report} +\def\bbltechrep{Tech. Rep.} +\def\bblmthesis{Master's thesis} +\def\bblphdthesis{Ph.D. thesis} +\def\bblfirst{First} \def\bblfirsto{1st} +\def\bblsecond{Second} \def\bblsecondo{2nd} +\def\bblthird{Third} \def\bblthirdo{3rd} +\def\bblfourth{Fourth} \def\bblfourtho{4th} +\def\bblfifth{Fifth} \def\bblfiftho{5th} +\def\bblst{st} \def\bblnd{nd} \def\bblrd{rd} +\def\bblth{th} +\def\bbljan{January} \def\bblfeb{February} \def\bblmar{March} +\def\bblapr{April} \def\bblmay{May} \def\bbljun{June} +\def\bbljul{July} \def\bblaug{August} \def\bblsep{September} +\def\bbloct{October} \def\bblnov{November} \def\bbldec{December} +\endinput +%% +%% End of file `merlin.tex'. Index: studiarbeit/Ausarbeitung.out =================================================================== --- studiarbeit/Ausarbeitung.out (revision 82) +++ studiarbeit/Ausarbeitung.out (revision 83) @@ -12,29 +12,28 @@ \BOOKMARK [1][]{section.2.3}{2.3 Tenside}{chapter.2}% 12 \BOOKMARK [2][]{subsection.2.3.1}{2.3.1 Aufbau}{section.2.3}% 13 -\BOOKMARK [2][]{subsection.2.3.2}{2.3.2 Eigenschaften}{section.2.3}% 14 -\BOOKMARK [2][]{subsection.2.3.3}{2.3.3 Wirkungsweise}{section.2.3}% 15 -\BOOKMARK [0][]{chapter.3}{3 Experimentelle Grundlagen}{}% 16 -\BOOKMARK [1][]{section.3.1}{3.1 Batchversuche}{chapter.3}% 17 -\BOOKMARK [1][]{section.3.2}{3.2 Material und Chemikalien}{chapter.3}% 18 -\BOOKMARK [2][]{subsection.3.2.1}{3.2.1 Schwefelkohlenstoff}{section.3.2}% 19 -\BOOKMARK [2][]{subsection.3.2.2}{3.2.2 Salze}{section.3.2}% 20 -\BOOKMARK [2][]{subsection.3.2.3}{3.2.3 Verwendete Tenside}{section.3.2}% 21 -\BOOKMARK [2][]{subsection.3.2.4}{3.2.4 Material}{section.3.2}% 22 -\BOOKMARK [1][]{section.3.3}{3.3 Messmethoden}{chapter.3}% 23 -\BOOKMARK [0][]{chapter.4}{4 Versuchsbeschreibung}{}% 24 -\BOOKMARK [1][]{section.4.1}{4.1 Versuchsreihe 1: Screening von 15 verschiedenen Tensiden}{chapter.4}% 25 -\BOOKMARK [2][]{subsection.4.1.1}{4.1.1 Versuchsdurchf\374hrung}{section.4.1}% 26 -\BOOKMARK [2][]{subsection.4.1.2}{4.1.2 Probename}{section.4.1}% 27 -\BOOKMARK [2][]{subsection.4.1.3}{4.1.3 Ergebnisse}{section.4.1}% 28 -\BOOKMARK [2][]{subsection.4.1.4}{4.1.4 Bewertung der Ergebnisse}{section.4.1}% 29 -\BOOKMARK [1][]{section.4.2}{4.2 Versuchsreihe 2: Einstellen der optimalen Tensidkonzentration}{chapter.4}% 30 -\BOOKMARK [2][]{subsection.4.2.1}{4.2.1 Versuchsdurchf\374hrung}{section.4.2}% 31 -\BOOKMARK [2][]{subsection.4.2.2}{4.2.2 Probename}{section.4.2}% 32 -\BOOKMARK [2][]{subsection.4.2.3}{4.2.3 Ergebnisse}{section.4.2}% 33 -\BOOKMARK [2][]{subsection.4.2.4}{4.2.4 Bewertung der Ergebnisse}{section.4.2}% 34 -\BOOKMARK [1][]{section.4.3}{4.3 Versuchsreihe 3: Salinit\344tsscan}{chapter.4}% 35 -\BOOKMARK [2][]{subsection.4.3.1}{4.3.1 Versuchsdurchf\374hrung}{section.4.3}% 36 -\BOOKMARK [2][]{subsection.4.3.2}{4.3.2 Probenahme}{section.4.3}% 37 -\BOOKMARK [2][]{subsection.4.3.3}{4.3.3 Ergebnisse}{section.4.3}% 38 -\BOOKMARK [2][]{subsection.4.3.4}{4.3.4 Bewertung der Ergebnisse}{section.4.3}% 39 -\BOOKMARK [0][]{appendix*.16}{Literaturverzeichnis}{}% 40 +\BOOKMARK [2][]{subsection.2.3.2}{2.3.2 Einfluss auf die Eigenschaften}{section.2.3}% 14 +\BOOKMARK [0][]{chapter.3}{3 Experimentelle Grundlagen}{}% 15 +\BOOKMARK [1][]{section.3.1}{3.1 Batchversuche}{chapter.3}% 16 +\BOOKMARK [1][]{section.3.2}{3.2 Material und Chemikalien}{chapter.3}% 17 +\BOOKMARK [2][]{subsection.3.2.1}{3.2.1 Schwefelkohlenstoff}{section.3.2}% 18 +\BOOKMARK [2][]{subsection.3.2.2}{3.2.2 Salze}{section.3.2}% 19 +\BOOKMARK [2][]{subsection.3.2.3}{3.2.3 Verwendete Tenside}{section.3.2}% 20 +\BOOKMARK [2][]{subsection.3.2.4}{3.2.4 Material}{section.3.2}% 21 +\BOOKMARK 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Salinit\344tsscan}{chapter.4}% 34 +\BOOKMARK [2][]{subsection.4.3.1}{4.3.1 Versuchsdurchf\374hrung}{section.4.3}% 35 +\BOOKMARK [2][]{subsection.4.3.2}{4.3.2 Probenahme}{section.4.3}% 36 +\BOOKMARK [2][]{subsection.4.3.3}{4.3.3 Ergebnisse}{section.4.3}% 37 +\BOOKMARK [2][]{subsection.4.3.4}{4.3.4 Bewertung der Ergebnisse}{section.4.3}% 38 +\BOOKMARK [0][]{appendix*.16}{Literaturverzeichnis}{}% 39 Index: studiarbeit/Ausarbeitung.pdf =================================================================== --- studiarbeit/Ausarbeitung.pdf (revision 82) +++ studiarbeit/Ausarbeitung.pdf (revision 83) @@ -83,166 +83,160 @@ endobj 56 0 obj -(2.3.2 Eigenschaften) +(2.3.2 Einfluss auf die Eigenschaften) endobj 57 0 obj -<< /S /GoTo /D (subsection.2.3.3) >> +<< /S /GoTo /D (chapter.3) >> endobj 60 0 obj -(2.3.3 Wirkungsweise) +(3 Experimentelle Grundlagen) endobj 61 0 obj -<< /S /GoTo /D (chapter.3) >> +<< /S /GoTo /D (section.3.1) >> endobj 64 0 obj -(3 Experimentelle Grundlagen) +(3.1 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endobj -548 0 obj << +530 0 obj << /Type /Pages /Count 3 -/Parent 646 0 R -/Kids [543 0 R 550 0 R 603 0 R] +/Parent 616 0 R +/Kids [522 0 R 569 0 R 573 0 R] >> endobj -646 0 obj << +616 0 obj << /Type /Pages /Count 33 -/Kids [172 0 R 244 0 R 295 0 R 341 0 R 390 0 R 548 0 R] +/Kids [168 0 R 239 0 R 298 0 R 338 0 R 382 0 R 530 0 R] >> endobj -647 0 obj << +617 0 obj << /Type /Outlines /First 3 0 R -/Last 159 0 R -/Count 40 ->> endobj -159 0 obj << -/Title 160 0 R -/A 157 0 R -/Parent 647 0 R -/Prev 95 0 R +/Last 155 0 R +/Count 39 >> endobj 155 0 obj << /Title 156 0 R /A 153 0 R -/Parent 139 0 R -/Prev 151 0 R +/Parent 617 0 R +/Prev 91 0 R >> endobj 151 0 obj << /Title 152 0 R /A 149 0 R -/Parent 139 0 R +/Parent 135 0 R /Prev 147 0 R -/Next 155 0 R >> endobj 147 0 obj << /Title 148 0 R /A 145 0 R -/Parent 139 0 R +/Parent 135 0 R /Prev 143 0 R /Next 151 0 R @@ -67897,5 +67487,6 @@ /Title 144 0 R /A 141 0 R -/Parent 139 0 R +/Parent 135 0 R +/Prev 139 0 R /Next 147 0 R >> endobj @@ -67903,27 +67494,26 @@ /Title 140 0 R /A 137 0 R -/Parent 95 0 R -/Prev 119 0 R -/First 143 0 R -/Last 155 0 R -/Count 4 +/Parent 135 0 R +/Next 143 0 R >> endobj 135 0 obj << /Title 136 0 R /A 133 0 R -/Parent 119 0 R -/Prev 131 0 R +/Parent 91 0 R +/Prev 115 0 R +/First 139 0 R +/Last 151 0 R +/Count 4 >> endobj 131 0 obj << /Title 132 0 R /A 129 0 R -/Parent 119 0 R +/Parent 115 0 R /Prev 127 0 R -/Next 135 0 R >> endobj 127 0 obj << /Title 128 0 R /A 125 0 R -/Parent 119 0 R +/Parent 115 0 R /Prev 123 0 R /Next 131 0 R @@ -67932,5 +67522,6 @@ /Title 124 0 R /A 121 0 R -/Parent 119 0 R +/Parent 115 0 R +/Prev 119 0 R /Next 127 0 R >> endobj @@ -67938,28 +67529,27 @@ /Title 120 0 R /A 117 0 R -/Parent 95 0 R -/Prev 99 0 R -/Next 139 0 R -/First 123 0 R -/Last 135 0 R -/Count 4 +/Parent 115 0 R +/Next 123 0 R >> endobj 115 0 obj << /Title 116 0 R /A 113 0 R -/Parent 99 0 R -/Prev 111 0 R +/Parent 91 0 R +/Prev 95 0 R +/Next 135 0 R +/First 119 0 R +/Last 131 0 R +/Count 4 >> endobj 111 0 obj << /Title 112 0 R /A 109 0 R -/Parent 99 0 R +/Parent 95 0 R /Prev 107 0 R -/Next 115 0 R >> endobj 107 0 obj << /Title 108 0 R /A 105 0 R -/Parent 99 0 R +/Parent 95 0 R /Prev 103 0 R /Next 111 0 R @@ -67968,5 +67558,6 @@ /Title 104 0 R /A 101 0 R -/Parent 99 0 R +/Parent 95 0 R +/Prev 99 0 R /Next 107 0 R >> endobj @@ -67975,42 +67566,41 @@ /A 97 0 R /Parent 95 0 R -/Next 119 0 R -/First 103 0 R -/Last 115 0 R -/Count 4 +/Next 103 0 R >> endobj 95 0 obj << /Title 96 0 R /A 93 0 R -/Parent 647 0 R -/Prev 63 0 R -/Next 159 0 R +/Parent 91 0 R +/Next 115 0 R /First 99 0 R -/Last 139 0 R -/Count 15 +/Last 111 0 R +/Count 4 >> endobj 91 0 obj << /Title 92 0 R /A 89 0 R -/Parent 63 0 R -/Prev 71 0 R +/Parent 617 0 R +/Prev 59 0 R +/Next 155 0 R +/First 95 0 R +/Last 135 0 R +/Count 15 >> endobj 87 0 obj << /Title 88 0 R /A 85 0 R -/Parent 71 0 R -/Prev 83 0 R +/Parent 59 0 R +/Prev 67 0 R >> endobj 83 0 obj << /Title 84 0 R /A 81 0 R -/Parent 71 0 R +/Parent 67 0 R /Prev 79 0 R -/Next 87 0 R >> endobj 79 0 obj << /Title 80 0 R /A 77 0 R -/Parent 71 0 R +/Parent 67 0 R /Prev 75 0 R /Next 83 0 R @@ -68019,5 +67609,6 @@ /Title 76 0 R /A 73 0 R -/Parent 71 0 R +/Parent 67 0 R +/Prev 71 0 R /Next 79 0 R >> endobj @@ -68025,32 +67616,32 @@ /Title 72 0 R /A 69 0 R -/Parent 63 0 R -/Prev 67 0 R -/Next 91 0 R -/First 75 0 R -/Last 87 0 R -/Count 4 +/Parent 67 0 R +/Next 75 0 R >> endobj 67 0 obj << /Title 68 0 R /A 65 0 R -/Parent 63 0 R -/Next 71 0 R +/Parent 59 0 R +/Prev 63 0 R +/Next 87 0 R +/First 71 0 R +/Last 83 0 R +/Count 4 >> endobj 63 0 obj << /Title 64 0 R /A 61 0 R -/Parent 647 0 R -/Prev 19 0 R -/Next 95 0 R -/First 67 0 R -/Last 91 0 R -/Count 7 +/Parent 59 0 R +/Next 67 0 R >> endobj 59 0 obj << /Title 60 0 R /A 57 0 R -/Parent 47 0 R -/Prev 55 0 R +/Parent 617 0 R +/Prev 19 0 R +/Next 91 0 R +/First 63 0 R +/Last 87 0 R +/Count 7 >> endobj 55 0 obj << @@ -68059,5 +67650,4 @@ /Parent 47 0 R /Prev 51 0 R -/Next 59 0 R >> endobj 51 0 obj << @@ -68073,6 +67663,6 @@ /Prev 27 0 R /First 51 0 R -/Last 59 0 R -/Count 3 +/Last 55 0 R +/Count 2 >> endobj 43 0 obj << @@ -68121,10 +67711,10 @@ /Title 20 0 R /A 17 0 R -/Parent 647 0 R +/Parent 617 0 R /Prev 3 0 R -/Next 63 0 R +/Next 59 0 R /First 23 0 R /Last 47 0 R -/Count 10 +/Count 9 >> endobj 15 0 obj << @@ -68150,5 +67740,5 @@ /Title 4 0 R /A 1 0 R -/Parent 647 0 R +/Parent 617 0 R /Next 19 0 R /First 7 0 R @@ -68156,826 +67746,796 @@ /Count 3 >> endobj -648 0 obj << -/Names [(Doc-Start) 169 0 R (Item.1) 252 0 R (Item.2) 253 0 R (Item.3) 254 0 R (appendix*.16) 158 0 R (chapter*.1) 222 0 R] +618 0 obj << +/Names [(Doc-Start) 165 0 R (Item.1) 247 0 R (Item.2) 248 0 R (Item.3) 249 0 R (appendix*.16) 154 0 R (chapter*.1) 217 0 R] /Limits [(Doc-Start) (chapter*.1)] >> endobj -649 0 obj << -/Names [(chapter.1) 2 0 R (chapter.2) 18 0 R (chapter.3) 62 0 R (chapter.4) 94 0 R (cite.Aha) 606 0 R (cite.Childs) 607 0 R] +619 0 obj << +/Names [(chapter.1) 2 0 R (chapter.2) 18 0 R (chapter.3) 58 0 R (chapter.4) 90 0 R (cite.Aha) 576 0 R (cite.Childs) 578 0 R] /Limits [(chapter.1) (cite.Childs)] >> endobj -650 0 obj << -/Names [(cite.Cohen) 612 0 R (cite.Danzer) 233 0 R (cite.Drelich) 608 0 R (cite.EPA) 611 0 R (cite.Falta) 275 0 R (cite.Hedinger) 314 0 R] +620 0 obj << +/Names [(cite.Cohen) 577 0 R (cite.Danzer) 228 0 R (cite.Drelich) 580 0 R (cite.EPA) 583 0 R (cite.Falta) 265 0 R (cite.Hedinger) 311 0 R] /Limits [(cite.Cohen) (cite.Hedinger)] >> endobj -651 0 obj << -/Names [(cite.Kitahara) 609 0 R (cite.Kunieda) 610 0 R (cite.Lachler) 245 0 R (cite.Memminger) 302 0 R (cite.Merck) 313 0 R (cite.Sabatini) 613 0 R] +621 0 obj << +/Names [(cite.Kitahara) 567 0 R (cite.Kunieda) 581 0 R (cite.Lachler) 240 0 R (cite.Memminger) 299 0 R (cite.Merck) 310 0 R (cite.Sabatini) 279 0 R] /Limits [(cite.Kitahara) (cite.Sabatini)] >> endobj -652 0 obj << -/Names [(cite.Saito) 614 0 R (cite.Schneider) 615 0 R (cite.St-Pierre) 616 0 R (cite.Zhou) 617 0 R (equation.3.3.1) 336 0 R (equation.4.1.1) 348 0 R] -/Limits [(cite.Saito) (equation.4.1.1)] +622 0 obj << +/Names [(cite.Saito) 584 0 R (cite.Saunders) 582 0 R (cite.Schneider) 585 0 R (cite.St-Pierre) 586 0 R (cite.Young) 579 0 R (cite.Zhou) 587 0 R] +/Limits [(cite.Saito) (cite.Zhou)] >> endobj -653 0 obj << -/Names [(figure.2.1) 251 0 R (figure.2.2) 268 0 R (figure.2.3) 280 0 R (figure.2.4) 294 0 R (figure.3.1) 320 0 R (figure.4.1) 369 0 R] -/Limits [(figure.2.1) (figure.4.1)] +623 0 obj << +/Names [(equation.3.3.1) 333 0 R (equation.4.1.1) 345 0 R (figure.2.1) 246 0 R (figure.2.2) 272 0 R (figure.2.3) 284 0 R (figure.2.4) 285 0 R] +/Limits [(equation.3.3.1) (figure.2.4)] >> endobj -654 0 obj << -/Names [(figure.4.10) 558 0 R (figure.4.2) 389 0 R (figure.4.3) 402 0 R (figure.4.4) 403 0 R (figure.4.5) 426 0 R (figure.4.6) 443 0 R] -/Limits [(figure.4.10) (figure.4.6)] +624 0 obj << +/Names [(figure.3.1) 317 0 R (figure.4.1) 375 0 R (figure.4.2) 389 0 R (figure.4.3) 415 0 R (figure.4.4) 460 0 R (figure.4.5) 461 0 R] +/Limits [(figure.3.1) (figure.4.5)] >> endobj -655 0 obj << -/Names [(figure.4.7) 488 0 R (figure.4.8) 489 0 R (figure.4.9) 553 0 R (page.1) 232 0 R (page.10) 306 0 R (page.11) 312 0 R] -/Limits [(figure.4.7) (page.11)] +625 0 obj << +/Names [(figure.4.6) 529 0 R (page.1) 227 0 R (page.10) 303 0 R (page.11) 309 0 R (page.12) 316 0 R (page.13) 327 0 R] +/Limits [(figure.4.6) (page.13)] >> endobj -656 0 obj << -/Names [(page.12) 319 0 R (page.13) 330 0 R (page.14) 334 0 R (page.15) 340 0 R (page.16) 345 0 R (page.17) 353 0 R] -/Limits [(page.12) (page.17)] +626 0 obj << +/Names [(page.14) 331 0 R (page.15) 337 0 R (page.16) 342 0 R (page.17) 351 0 R (page.18) 361 0 R (page.19) 370 0 R] +/Limits [(page.14) (page.19)] >> endobj -657 0 obj << -/Names [(page.18) 363 0 R (page.19) 368 0 R (page.2) 237 0 R (page.20) 382 0 R (page.21) 388 0 R (page.22) 396 0 R] -/Limits [(page.18) (page.22)] +627 0 obj << +/Names [(page.2) 232 0 R (page.20) 374 0 R (page.21) 379 0 R (page.22) 388 0 R (page.23) 405 0 R (page.24) 410 0 R] +/Limits [(page.2) (page.24)] >> endobj -658 0 obj << -/Names [(page.23) 401 0 R (page.24) 425 0 R (page.25) 438 0 R (page.26) 483 0 R (page.27) 545 0 R (page.28) 552 0 R] -/Limits [(page.23) (page.28)] +628 0 obj << +/Names [(page.25) 455 0 R (page.26) 513 0 R (page.27) 524 0 R (page.28) 571 0 R (page.29) 575 0 R (page.3) 238 0 R] +/Limits [(page.25) (page.3)] >> endobj -659 0 obj << -/Names [(page.29) 605 0 R (page.3) 243 0 R (page.4) 250 0 R (page.5) 260 0 R (page.6) 267 0 R (page.7) 279 0 R] -/Limits [(page.29) (page.7)] +629 0 obj << +/Names [(page.4) 245 0 R (page.5) 254 0 R (page.6) 262 0 R (page.7) 271 0 R (page.8) 283 0 R (page.9) 296 0 R] +/Limits [(page.4) (page.9)] >> endobj -660 0 obj << -/Names [(page.8) 286 0 R (page.9) 293 0 R (page.i) 167 0 R (page.ii) 177 0 R (page.iii) 221 0 R (page.iv) 226 0 R] -/Limits [(page.8) (page.iv)] +630 0 obj << +/Names [(page.i) 163 0 R (page.ii) 173 0 R (page.iii) 216 0 R (page.iv) 221 0 R (section*.10) 380 0 R (section*.11) 381 0 R] +/Limits [(page.i) (section*.11)] >> endobj -661 0 obj << -/Names [(section*.10) 383 0 R (section*.11) 384 0 R (section*.12) 397 0 R (section*.13) 427 0 R (section*.14) 546 0 R (section*.15) 547 0 R] -/Limits [(section*.10) (section*.15)] +631 0 obj << +/Names [(section*.12) 390 0 R (section*.13) 406 0 R (section*.14) 514 0 R (section*.15) 515 0 R (section*.2) 343 0 R (section*.3) 346 0 R] +/Limits [(section*.12) (section*.3)] >> endobj -662 0 obj << -/Names [(section*.2) 346 0 R (section*.3) 349 0 R (section*.4) 354 0 R (section*.5) 355 0 R (section*.6) 356 0 R (section*.7) 357 0 R] -/Limits [(section*.2) (section*.7)] +632 0 obj << +/Names [(section*.4) 347 0 R (section*.5) 352 0 R (section*.6) 353 0 R (section*.7) 354 0 R (section*.8) 355 0 R (section*.9) 362 0 R] +/Limits [(section*.4) (section*.9)] >> endobj -663 0 obj << -/Names [(section*.8) 358 0 R (section*.9) 364 0 R (section.1.1) 6 0 R (section.1.2) 10 0 R (section.1.3) 14 0 R (section.2.1) 22 0 R] -/Limits [(section*.8) (section.2.1)] +633 0 obj << +/Names [(section.1.1) 6 0 R (section.1.2) 10 0 R (section.1.3) 14 0 R (section.2.1) 22 0 R (section.2.2) 26 0 R (section.2.3) 46 0 R] +/Limits [(section.1.1) (section.2.3)] >> endobj -664 0 obj << -/Names [(section.2.2) 26 0 R (section.2.3) 46 0 R (section.3.1) 66 0 R (section.3.2) 70 0 R (section.3.3) 90 0 R (section.4.1) 98 0 R] -/Limits [(section.2.2) (section.4.1)] +634 0 obj << +/Names [(section.3.1) 62 0 R (section.3.2) 66 0 R (section.3.3) 86 0 R (section.4.1) 94 0 R (section.4.2) 114 0 R (section.4.3) 134 0 R] +/Limits [(section.3.1) (section.4.3)] >> endobj -665 0 obj << -/Names [(section.4.2) 118 0 R (section.4.3) 138 0 R (subfigure.4.10.1) 554 0 R (subfigure.4.10.3) 556 0 R (subfigure.4.11.2) 555 0 R (subfigure.4.11.4) 557 0 R] -/Limits [(section.4.2) (subfigure.4.11.4)] +635 0 obj << +/Names [(subfigure.4.3.1) 411 0 R (subfigure.4.3.3) 413 0 R (subfigure.4.4.1) 456 0 R (subfigure.4.4.2) 412 0 R (subfigure.4.4.3) 458 0 R (subfigure.4.4.4) 414 0 R] +/Limits [(subfigure.4.3.1) (subfigure.4.4.4)] >> endobj -666 0 obj << -/Names [(subfigure.4.6.1) 439 0 R (subfigure.4.6.3) 441 0 R (subfigure.4.7.1) 484 0 R (subfigure.4.7.2) 440 0 R (subfigure.4.7.3) 486 0 R (subfigure.4.7.4) 442 0 R] -/Limits [(subfigure.4.6.1) (subfigure.4.7.4)] +636 0 obj << +/Names [(subfigure.4.5.2) 457 0 R (subfigure.4.5.4) 459 0 R (subfigure.4.6.1) 525 0 R (subfigure.4.6.3) 527 0 R (subfigure.4.7.2) 526 0 R (subfigure.4.7.4) 528 0 R] +/Limits [(subfigure.4.5.2) (subfigure.4.7.4)] >> endobj -667 0 obj << -/Names [(subfigure.4.8.2) 485 0 R (subfigure.4.8.4) 487 0 R (subsection.2.2.1) 30 0 R (subsection.2.2.2) 34 0 R (subsection.2.2.3) 38 0 R (subsection.2.2.4) 42 0 R] -/Limits [(subfigure.4.8.2) (subsection.2.2.4)] +637 0 obj << +/Names [(subsection.2.2.1) 30 0 R (subsection.2.2.2) 34 0 R (subsection.2.2.3) 38 0 R (subsection.2.2.4) 42 0 R (subsection.2.3.1) 50 0 R (subsection.2.3.2) 54 0 R] +/Limits [(subsection.2.2.1) (subsection.2.3.2)] >> endobj -668 0 obj << -/Names [(subsection.2.3.1) 50 0 R (subsection.2.3.2) 54 0 R (subsection.2.3.3) 58 0 R (subsection.3.2.1) 74 0 R (subsection.3.2.2) 78 0 R (subsection.3.2.3) 82 0 R] -/Limits [(subsection.2.3.1) (subsection.3.2.3)] +638 0 obj << +/Names [(subsection.3.2.1) 70 0 R (subsection.3.2.2) 74 0 R (subsection.3.2.3) 78 0 R (subsection.3.2.4) 82 0 R (subsection.4.1.1) 98 0 R (subsection.4.1.2) 102 0 R] +/Limits [(subsection.3.2.1) (subsection.4.1.2)] >> endobj -669 0 obj << -/Names [(subsection.3.2.4) 86 0 R (subsection.4.1.1) 102 0 R (subsection.4.1.2) 106 0 R (subsection.4.1.3) 110 0 R (subsection.4.1.4) 114 0 R (subsection.4.2.1) 122 0 R] -/Limits [(subsection.3.2.4) (subsection.4.2.1)] +639 0 obj << +/Names [(subsection.4.1.3) 106 0 R (subsection.4.1.4) 110 0 R (subsection.4.2.1) 118 0 R (subsection.4.2.2) 122 0 R (subsection.4.2.3) 126 0 R (subsection.4.2.4) 130 0 R] +/Limits [(subsection.4.1.3) (subsection.4.2.4)] >> endobj -670 0 obj << -/Names [(subsection.4.2.2) 126 0 R (subsection.4.2.3) 130 0 R (subsection.4.2.4) 134 0 R (subsection.4.3.1) 142 0 R (subsection.4.3.2) 146 0 R (subsection.4.3.3) 150 0 R] -/Limits [(subsection.4.2.2) (subsection.4.3.3)] +640 0 obj << +/Names [(subsection.4.3.1) 138 0 R (subsection.4.3.2) 142 0 R (subsection.4.3.3) 146 0 R (subsection.4.3.4) 150 0 R (table.4.1) 363 0 R (table.4.2) 364 0 R] +/Limits [(subsection.4.3.1) (table.4.2)] >> endobj -671 0 obj << -/Names [(subsection.4.3.4) 154 0 R] -/Limits [(subsection.4.3.4) (subsection.4.3.4)] +641 0 obj << +/Names [(table.4.3) 392 0 R (table.4.4) 516 0 R] +/Limits [(table.4.3) (table.4.4)] >> endobj -672 0 obj << -/Kids [648 0 R 649 0 R 650 0 R 651 0 R 652 0 R 653 0 R] -/Limits [(Doc-Start) (figure.4.1)] +642 0 obj << +/Kids [618 0 R 619 0 R 620 0 R 621 0 R 622 0 R 623 0 R] +/Limits [(Doc-Start) (figure.2.4)] >> endobj -673 0 obj << -/Kids [654 0 R 655 0 R 656 0 R 657 0 R 658 0 R 659 0 R] -/Limits [(figure.4.10) (page.7)] +643 0 obj << +/Kids [624 0 R 625 0 R 626 0 R 627 0 R 628 0 R 629 0 R] +/Limits [(figure.3.1) (page.9)] >> endobj -674 0 obj << -/Kids [660 0 R 661 0 R 662 0 R 663 0 R 664 0 R 665 0 R] -/Limits [(page.8) (subfigure.4.11.4)] +644 0 obj << +/Kids [630 0 R 631 0 R 632 0 R 633 0 R 634 0 R 635 0 R] +/Limits [(page.i) (subfigure.4.4.4)] >> endobj -675 0 obj << -/Kids [666 0 R 667 0 R 668 0 R 669 0 R 670 0 R 671 0 R] -/Limits [(subfigure.4.6.1) (subsection.4.3.4)] +645 0 obj << +/Kids [636 0 R 637 0 R 638 0 R 639 0 R 640 0 R 641 0 R] +/Limits [(subfigure.4.5.2) (table.4.4)] >> endobj -676 0 obj << -/Kids [672 0 R 673 0 R 674 0 R 675 0 R] -/Limits [(Doc-Start) (subsection.4.3.4)] +646 0 obj << +/Kids [642 0 R 643 0 R 644 0 R 645 0 R] +/Limits [(Doc-Start) (table.4.4)] >> endobj -677 0 obj << -/Dests 676 0 R +647 0 obj << +/Dests 646 0 R >> endobj -678 0 obj << +648 0 obj << /Type /Catalog -/Pages 646 0 R -/Outlines 647 0 R -/Names 677 0 R +/Pages 616 0 R +/Outlines 617 0 R +/Names 647 0 R 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Undefined control sequence. -l.4 \chapter +l.1 \chapter {Versuchsbeschreibung} ? ! Emergency stop. -l.4 \chapter +l.1 \chapter {Versuchsbeschreibung} End of file on the terminal! Index: studiarbeit/lit2.bib =================================================================== --- studiarbeit/lit2.bib (revision 82) +++ studiarbeit/lit2.bib (revision 83) @@ -20,2 +20,34 @@ +@misc{.16.01.1995, + year = {16.01.1995}, + title = {Salt Precipitation for Proteins}, + url = {http://www.rpi.edu/dept/chem-eng/Biotech-Environ/PRECIP/precpsalt.html}, + urldate = {19.05.2011} +} + + +@misc{.SunApr1318:04:092008, + year = {Sun Apr 13 18:04:09 2008}, + title = {Re: What is the mechanism of 'salting-out' or 'salting in'}, + url = {http://www.madsci.org/posts/archives/2008-04/1208150541.Bc.r.html}, + urldate = {19.05.2011} +} + + +@misc{DerekR.Young.1994, + author = {{Derek R. 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